近年来,随着人们环保意识的增强和对生活质量要求的提高,环境中危害着人类健康的重金属污染问题受到社会的高度关注。而监测重金属含量是预防和处理其污染的基础和关键环节之一。相对于色谱分析、光谱分析的检测手段,电化学方法因设备操作简单、灵敏度高、易于实现在线监测和开发为便携式测试装置而受到越来越多的关注。然而众多重金属离子中,铬、汞等离子因环境容量低,检测难度相对较大,许多科研工作者致力于采用各种手段来提高电化学检测的灵敏度。因此,本文在聚苯胺-12磷钨杂多酸-石墨烯修饰电极上采用阴极吸附溶出伏安法测定Cr（VI）;在钌羰基配合物-纳米金修饰电极上采用方波阳极溶出伏安法测定Hg（II）。主要内容如下:1、采用一步电聚合法制备聚苯胺-12磷钨杂多酸-石墨烯修饰电极,建立了一种基于Cr（III）-PW₁₂O₄体系催化作用测定Cr（VI）的电化学方法。溶液中Cr（VI）在电极表面被还原成Cr（III）,然后与PW₁₂O₄^3-络合,再进行阴极溶出时Cr（III）-PW₁₂O₄进一步被还原成Cr（II）复合物,产生灵敏的还原峰。然后通过探讨各实验条件对溶出峰电流的影响,在优化条件下阴极溶出峰电流与Cr（VI）浓度呈良好线性关系。2、通过循环伏安、恒电位、恒电流法制备纳米金修饰电极,利用扫描电镜对纳米金修饰电极形貌进行了表征。探讨了制备金修饰电极时各参数对Hg（II）溶出峰电流的影响,得到了最佳制备工艺参数。然后在此基础上利用滴涂法制备钌羰基配合物-纳米金修饰电极,实现了对不同浓度Hg（II）的检测。3、采用一步修饰法制备了钌羰基配合物-纳米金修饰电极,考察了制备电极时钌羰基配合物浓度、氯金酸浓度以及方波阳极溶出伏安法测试时富集电位、时间对Hg（II）测定的影响。利用优化后的实验条件,实现对不同浓度Hg（II）的测定。得到的标准曲线线性关系较好,相对标准偏差低,结果令人相对满意。本实验结果对在线监测装置和集成便携式电化学重金属检测仪的开发有一定的应用参考价值。