论文部分内容阅读
Pt-Sn／Al2O3作为一种优良的脱氢催化剂，己获得大规模工业化应用，但该催化剂易积炭失活，需要进行频繁更换，导致操作成本增加。因此研究该催化剂的再生循环利用具有重要的意义。 本文利用TG、TPO等手段考察了失活Pt-Sn／Al2O3长链烷烃脱氢催化剂积炭性质，研究了烧炭影响因素及烧炭动力学。结果表明，失活的Pt-Sn／Al2O3脱氢催化剂上存在3种反应性质相异的积炭，其氧化过程按不同机理和动力学方程进行。烧炭过程中，金属Pt能催化燃烧其上的积炭而容易导致飞温。温度及氧含量是烧炭过程中最敏感的影响因素，采用逐步提高氧含量的办法能有效避免飞温，同时提高烧炭效率，在烧炭后期于500-520℃温度范围用空气进行氧化能提高金属分散度。 针对烧炭后的样品，还采用了氯氧化处理及补铂修饰的办法来改善再生催化剂反应性能。催化剂再生处理后的反应结果表明，烧炭温度及活化修饰均能显著影响催化反应的活性、稳定性及选择性。520℃烧炭后的催化剂活性最高，而选择性却随烧炭温度升高而降低。与直接烧炭相比，补铂修饰有效提高了反应稳定性和选择性，并能保持较高的反应活性。而氯氧化处理虽提高了初活性，但催化剂稳定性和选择性有所下降。 采用TPR、H2-TPD、NH3-IR、XRD等手段研究了再生条件对金属及载体相的影响，Pt存在低温H2吸附中心（M1）和高温H2吸附中心（M2），高温烧炭（T＞520℃）能破坏M1中心而降低反应活性，补氯处理则破坏M2中心而降低了稳定性，补铂修饰能保持良好的活性金属中心。载体L酸中心随烧炭温度提高而逐渐恢复，与直接烧炭样品相比，氯氧化显著增强了L酸中心而补铂修饰则有效减弱了载体酸性。