新型烷氧基硅烷给电子体改性Ziegler-Natta催化体系制备高性能聚烯烃的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sc13859315118
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给电子体作为齐格纳塔烯烃聚合高效催化体系中的重要组分有着广泛的应用。本工作首先合成了四种结构新颖的新型烷氧基硅烷化合物,并将其分别应用在乙烯催化聚合体系的内给电子体,及丙烯催化聚合体系外给电子体。第一部分:以所制备的新型烷氧基硅烷化合物2,6-二异丙基苯氧基三乙氧基硅烷(ED1)和对甲基苯氧基三乙氧基硅烷(ED2)为第三组分内给电子体,MgCl2为载体的溶解析出法,制备出了几种高活性的高性能齐格纳塔聚乙烯催化体系,研究了第三组分的微观结构与量的变化、铝钛摩尔比、聚合温度等的变化对乙烯聚合结果的影响。采用氢谱、扫描电镜及ICP等仪器表征手段研究了第三组分烷氧基硅烷的种类与所得固体催化组分的粒子样貌及钛含量等。采用GPC、红外、X衍射、差热分析等表征手段研究了聚乙烯的微观结构及特性。实验数据显示:内给电子体与载体MgCl2的摩尔比n(ED)/n(MgCl2)为0.20时,所得催化剂具有最高的载钛量及催化活性,且催化剂颗粒表面多褶皱并呈球形均匀分布;当铝钛比n(Al)/n(Ti)为90:1,聚合温度为70℃时,催化剂具有最高的催化活性,为7.5×106gPE/mol·Ti·h左右;产物聚乙烯具有宽的分子量分布(27.3和29.5),高的重均分子量(5.3×105g/mol-和5.5×105g/mol),熔融指数仪分析表明产物具有较高的熔融流动指数(15.7g/10min和17.3g/10min)。第二部分:以所制备的新型烷氧基硅烷化合物中的两种三乙氧基环戊氧基硅烷(ED4)和三乙氧基环己氧基硅烷(ED5)化合物为第三组分外给电子体,合成了几种高活性,高立构选择性的齐格纳塔聚丙烯催化体系,研究了第三组分微观结构与量的变化对丙烯聚合结果的作用。通过固体碳谱、GPC、红外、差示扫描量热仪及索氏抽提等分析手段对聚丙烯的微观结构与特性进行了研究。实验研究发现:外给电子体与钛原子摩尔比为50:1,铝钛摩尔比为100:1,聚合温度为70℃时,催化剂具有最高的催化活性(>12.0×103g PP/g cat·h)。产物聚丙烯具有高的等规度(大于98.0%)、窄的分子量分布(5.2和6.3)、低的重均分子量(13.8×104g/mol和14.9×104g/mol),熔融指数仪分析表明产物具有高的熔融流动指数(>110g/10min)。
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