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分子势能函数是研究分子电子结构的重要方法之一,它在全空间范围内对分子的光谱性质进行了描述。所以势能函数是研究分子反应动力学和原子分子碰撞等学科的基础。本文计算采用完全活性空间自洽场方法(CASSCF)优化空间后,再运用MRCI方法计算了离子的势能曲线。我们在计算过程中考虑电子相关效应的影响时使用了多参考方法(MR),而最常用的MR方法是多参考组态自洽场方法(MCSCF)和内收缩多参考组态相互作用方法。MCSCF的应用难点在于组态的选择,比较常用的方法是CASSCF方法。CASSCF方法是要选择分子的占据轨道,将自然轨道分为活性轨道和非活性轨道。CASSCF方法只考虑了部分动态相关能,为了获得准确的结果,接下来进行了考虑动态相关能的MRCI计算。但是MRCI方法只考虑了单双电子激发,存在“大小一致性”误差。有很多修正方法可以解决这个问题,本文采用了Davidson修正MRCI所产生的大小一致性误差。本文主要研究SiP~+和BeC~+离子的势能函数,光谱常数和分子常数,文中涉及到关于SiP~+离子前两个离解极限的X~3Σ~-,A~3Π,1~5Σ~-,d~5Π,2~1Σ~-,c~1Σ~+,b~1Π,2~1Π,3~1Π,a~1Δ,1~1Δ,2~3Σ~-,1~3Σ~+,2~3Π,3~3Π,4~3Π,1~3Φ,1~3Δ和2~3Δ态和BeC~+离子的X~4Σ~-,a~2Π,A~4Π,c~2Σ~-,b~2Δ,d~2Σ~+,e~2Π,2~2Σ~+,3~2Π和3~2Σ~+态,采用内收敛多参考组态相互作用方法(MRCI)同时考虑了Davidson修正,核价相关修正和标量相对论修正对双原子离子低激发态的影响。本文所有关于离子势能函数的计算均在MOLPRO程序中展开,得到电子态的势能曲线,然后利用MOLCAS程序包对得到的势能曲线进行拟合,得到光谱常数T_e,D_e,R_e,ω_e,ω_eх_e,ω_ey_e,B_e和α_e。对于SiP~+和BeC~+离子的核价相关修正考虑在cc-pCVTZ基组上,相对论修正考虑在cc-pVTZ基组上,本文利用两点外推的方法,把势能曲线(PECs)外推至完全基组极限。本文研究了SiP~+离子和BeC~+离子的跃迁特性,相关计算在LEVEL程序中进行。获得了关于X~3Σ~-,A~3Π,a~1Δ和b~1Π态的A~3Π-X~3Σ~-,b~1Π-a~1Δ和b~1Π-X~3Σ~-跃迁Franck-Condon因子和自发辐射寿命。