常温常压下,疏水性有机化合物在水中通常被认为是不溶或者微溶,其相行为对各种操作过程的影响不大,因此,其相行为和溶解度数据不为人们所重视。但是在高温高压条件下,随着亚临界水介电常数的减小,对疏水性有机化合物的溶解能力显著增强,甚至可达到完全互溶的状态,其相行为对各种操作过程有着重要的影响,高压相平衡数据,尤其是溶质在超/亚临界水中的溶解度数据可为有机化学反应动力学机理、超/亚临界水萃取等提供重要的理论依据,其中包括反应物、产物在亚临界水中的溶解度,以及各有机物间的互溶度等数据。但由于高温高压实验条件的苛刻性,目前用于亚临界水体系中疏水性有机化合物溶解度测定的方法均存在一定的缺陷,传统用于超/亚临界水中疏水性有机化合物溶解度测定的静态法取样过程容易破坏相平衡,动态法则难于保证取样分析时体系是否已达到平衡,且含氯有机物对不锈钢材质高压反应设备存在严重的腐蚀作用,导致超/亚临界水中含氯有机物溶解度数据十分缺乏。本实验采用课题组自行设计研发的耐高温高压微型可视石英毛细管反应器替代传统不锈钢材质高压反应釜或管式流反应器,结合显微放大观测技术、高精密冷热台、数字实时录像分析系统和拉曼光谱原位在线检测技术。利用显微放大观测技术实时观测及录像疏水性有机化合物在亚临界水中的相态变化,通过精确捕捉其在亚临界水体系中随温度升高过程中油-水界面消失点和温度降低过程中油-水界面重新出现点,同时结合拉曼光谱原位在线检测溶液体系的混合均匀度,确保溶液体系已达到相平衡,通过相界面的变化及拉曼谱带的积分强度测定对含氯疏水性有机化合物(邻氯甲苯和2,4-二氯甲苯)在亚临界水体系中的溶解度进行了研究。为确保实验操作环境下冷热台温度的精确性和准确性,在实验之前采用乙醇临界温度及硝酸钠熔点温度对冷热台温度进行了校准；为进一步验证装置的可行性,通过对目前亚临界水体系中溶解度研究较多的苯溶解度数据的测定,对本实验装置的可行性进行了验证,发现实验数据具有良好的重现性,且实验数据与文献报道值具有较好的吻合性。并用该套微型石英毛细管反应器—显微放大装置结合拉曼光谱仪对高温高压条件下的苯-水体系和2,4-二氯甲苯-水体系的混合均匀度分别进行检验,根据拉曼谱图对溶液的混合均匀度进行定性分析。在此基础上,利用该套微型石英毛细管反应器研究了邻氯甲苯在236.1～283.3℃、2,4-二氯甲苯在266.3～302.4℃温度范围内的溶解度,并对数据进行拟合,得到的方程分别为S=0.8265T-165.8、 S=2.137T-545.7。研究结果表明邻氯甲苯、2,4-二氯甲苯在亚临界水中的溶解度随着温度的升高而线性增大。