COK-5的合成及其在甲苯甲醇烷基化反应中的应用

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本论文主要针对一类结构新颖的微孔分子筛COK-5,开展了分子筛合成工艺条件优化和甲苯-甲醇烷基化反应性能研究。COK-5是文献中报道的一种具有相互交错的十元环(10MR)和十二元环(12MR)孔道的新型微孔分子筛,其中十元环的孔道尺寸会因共晶结构的差别变得不同,并且十二元环的孔道可能具有严重的扭曲结构存在。我们课题组在前期工作中曾经对该分子筛合成工艺条件进行了初步研究,并考察了COK-5分子筛的酸性和对苯酚叔丁基化反应的催化性能。在本工作中,我们进一步对COK-5分子筛合成工艺条件进行了探索,详细考察了凝胶配比、合成温度、晶化时间、是否添加晶种等因素对COK-5分子筛结晶度、形貌及酸性特征的影响规律。在本文探索的合成条件下,以静态法水热合成COK-5分子筛时,通过加入同质晶种COK-5的方法,可以有效的提高COK-5分子筛合成效率,150-160℃时能高效合成COK-5,所需晶化时间短。低温时不利于COK-5晶种的诱导合成COK-5分子筛,高温时COK-5分子筛则易发生转晶。同时针对甲苯与甲醇烷基化反应合成二甲苯的反应,以COK-5分子筛为载体制备了一系列的催化材料并考察了改性后COK-5在该反应中的催化性能。探索了反应条件对产物选择性、活性和稳定性的影响,并对催化剂的再生条件及其性能进行了初步探索。Cs改性后的COK-5分子筛间、邻位选择性发生明显改变(前者降低约22%、后者升高约23%),对位的选择性略微降低(约降低2%),但甲苯转化率较高,催化剂稳定性好,再生能力强。综上所述,作为一种新型分子筛,COK-5分子筛在甲苯与甲醇烷基化反应中具有巨大的潜在应用价值,需要进一步的深入研究。
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