蒙脱石活化及其与微结构变化关系研究

来源 :中国科学院研究生院(广州地球化学研究所) | 被引量 : 36次 | 上传用户:yangzhehang
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本文从酸活化处理、热处理、单核及多核柱撑等实验方法入手,对蒙脱石进行多种活化处理,并对未经活化的单矿物(提纯后的蒙脱石)和活化产物的矿物物理化学性质、微结构变化进行了详细的分析研究,阐明了蒙脱石活化以后,其物理化学性质和矿物微结构变化之间的关系。具体表现在以下方面: 蒙脱石酸处理的实质是经过酸化使蒙脱石的表面结构发生变化。活化后的蒙脱石随着八面体片中阳离子的溶出和四面体片中硅结构的重组,增强了蒙脱石的表面酸性,从而增大了它的吸附性能。酸化蒙脱石脱色的根源是由于酸化作用改变了蒙脱石的表面结构,使其表面形成畸变的Q3硅结构和Q4硅结构从而具有BrΦnsted酸活性。 HP蒙脱石的热处理研究表明,热处理温度达到600℃时,蒙脱石八面体片中的羟基开始脱失,但层状结构仍然保持。蒙脱石羟基的脱失过程对应着八面体片中Al向Al的转变,且其平整的层状结构受到破坏而使其表面粗糙化。当温度达到900℃时,蒙脱石的层状结构完全被破坏,并有新的矿物相X—SiO2产生。当温度达到1200℃时,出现方英石及莫来石相。当热处理温度达到1350℃时,方英石及莫来石的含量略有减少,并出现较多的堇青石相。 AlCl3溶液在[OH-]/[Al3+]=2.4时水解生成的Keggin离子最多,且最稳定。随着Fe/Al比的增加,羟基铁铝柱化液中的四配位Al(Ⅳ)逐渐减少,过量的Fe对Keggin结构具有破坏作用。HP蒙脱石经羟基铝柱撑后其层间距d001由自然状态下的1.57nm增大到2.53nm,经300℃灼烧后其层间距稳定在1.83nm,具有较好的热稳定性。柱撑蒙脱石表面的Lewis酸性明显增强。 用溴化十六烷基吡啶改性后的蒙脱石及柱撑蒙脱石,能大幅度提高其对苯酚的吸附能力。柱撑蒙脱石对苯酚的吸附能力主要取决于改性粘土吸附剂的微孔结构和表面组分;而不仅仅依赖于表面积。经灼烧后的柱撑蒙脱石用少量的Na2CO3处理后,再与溴化十六烷基吡啶反应制成有机柱化粘土而可循环使用。
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