点击化学方法制备可逆光响应聚酯胶束

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聚(α-羟基酸),特别是聚乳酸、聚乙醇酸,由于其良好的生物相容性和生物降解性,在药物可控释放、药物传递、组织工程等领域有着广泛的应用。最近,一种五元环化合物O-羧酸环内酸酐(O-Carboxyanhydride,OCA)的活性开环聚合成为合成功能性聚(α-羟基酸)的一种有效方法。利用亲水性大分子引发OCA活性开环聚合,可得到一种两亲性嵌段共聚物。本研究利用“点击化学”方法将有机功能分子的光化学转变应用到两亲性嵌段共聚物的自组装中,通过研究有机光化学转变对两亲性聚合物自组装行为的影响规律。具体围绕光响应的可逆顺反异构、可逆光交联、可逆亲疏水转变,分别开展了以下工作:1、采用Boc-L-酪氨酸、溴丙炔、三光气、氢化钠等为原料,合成了一种Tyr(alkynyl)-OCA单体,然后用大分子引发剂聚乙二醇单甲醚(PEG)(分子量为5000)引发单体开环聚合,得到一种侧链含炔丙基官能团两亲性聚合物mPEG-b-poly(tyr(alkynyl)-OCA)25。用荧光发散光谱、动态光散射(DLS)、透视电子显微镜(TEM)等表征手段证实了该两亲性嵌段共聚物在水溶液中可以自组装成临界胶束浓度(CMC)为0.0138mg/mL、粒径大小约为200nm的球形胶束。2、利用叠氮-炔“点击化学”方法分别将含有叠氮官能团的偶氮苯、香豆素、螺吡喃接到上述两亲性聚合物的疏水侧链上,再让其在水溶液中自组装成胶束。对于所得胶束,用扫描电子显微镜(SEM)、动态光散射(DLS)、和荧光发散光谱等表征其胶束形貌均为球形、胶束的CMC都降低、粒径都变大。并分别探讨了这三种有机功能分子的光化学转变对两亲性聚合物组装与解组装行为的影响。结果表明,在紫外光照下球形胶束核内偶氮苯的顺反异构偶极矩的变化能够引起胶束的形貌的变化;香豆素的的可逆光二聚能够提高胶束的稳定性;螺吡喃的可逆亲疏水的变化能够引起胶束的解组装和重组装。
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