2,2-二酯基氮杂环丙烷分别与腈和三嗪烷的环加成反应研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huahua9
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氮杂环丙烷是一类环内含有氮原子的三元杂环化合物,它不仅存在于一些有机分子和天然分子中,而且也是制备一些药物分子和天然产物的重要中间体。由于三元环的张力较大,导致其活性较高,它及其衍生物不仅可以与一些化合物发生开环反应,更重要的是,它们还可以与各类含有不饱和键的化合物发生环加成反应来制备种类更加丰富的含氮杂环化合物,如吡咯啉、咪唑、噁唑烷酮和噁唑烷等。因此,氮杂环丙烷参与的环加成反应研究已成为新的热点,并受到人们的高度重视。本论文第一部分研究了在AlCl3促进下,2,2-二酯基氮杂环丙烷通过环内C-C键断裂形成亚甲胺叶立德再与腈类化合物发生[3+2]环加成制备3-咪唑啉衍生物的反应。通过一系列条件筛选得到了最佳反应条件:0.2 mmol的2,2-二酯基氮杂环丙烷,0.7 mmol的苯甲腈,0.2 mmol的AlCl3作促进剂,以0.5 mL氯苯为溶剂于25℃下进行,目标产物收率可达95%。其次,在最优条件下对反应体系的普适性进行了探究,研究表明该反应广普性较好,大多数底物取得了良好到优秀的收率。接着,对反应机理进行了推断。且对标准底物进行了克级规模实验,并取得了优秀的收率。本论文第二部分研究了在TfOH促进下,2,2-二酯基氮杂环丙烷通过环内C-N键断裂与腈发生[3+2]环加成制备2-咪唑啉衍生物的反应。通过筛选得出最优反应条件为:0.2 mmol的2,2-二酯基氮杂环丙烷,0.4 mmol的苯甲腈,0.2 mmol的TfOH作促进剂,以0.5 mL DCE为溶剂于45℃条件下反应,目标产物取得了69%的收率。对反应体系的广普性进行了研究,大多数底物取得了中等到良好的收率。接着,对反应机理进行了阐述。本论文最后一部分研究了2,2-二酯基氮杂环丙烷与1,3,5-三嗪烷的环加成反应并得到了两种不同的多取代咪唑啉衍生物,当使用Yb(OTf)3作催化剂时得到了四取代的咪唑啉衍生物,最佳反应条件为:0.2 mmol的2,2-二酯基氮杂环丙烷,0.2 mmol的三嗪烷,8 mol%的Yb(OTf)3作催化剂,1.0 mL的二氯甲烷(DCM)作溶剂,200 mg的4?MS作添加剂于50℃条件下回流2h,标准底物收率可达95%。对反应广普性探究表明,大多数底物取得了中等到优秀的收率。其次,对反应机理进行了推测。当使用La(OTf)3作催化剂时,得到了三取代咪唑啉衍生物。通过一系列条件优化,标准底物收率可达95%。接着,对1,3,5-三嗪烷的广普性探究表明,大多数底物取得了51%95%的收率。本论文实现了2,2-二酯基氮杂环丙烷分别与腈类化合物和1,3,5-三嗪烷的环加成反应。所合成的产物经过1H NMR、13C NMR和HRMS等进行了表征,部分产物结构由X-射线单晶衍射进一步确定。该论文还具有以下优点:1、催化剂廉价。2、反应条件温和,实验操作简单。3、产物收率较高。
其他文献
近几年,已有许多在不同的随机波动率模型下关于保险公司的投资再保险策略的研究。据我们所了解,除了Shen and Zeng(2015),还没有基于均值方差准则,考虑保险公司在随机波动率
研究背景近40年,IVF代表的辅助生育技术对不孕症和人类优生优育做出了很大贡献。试管婴儿技术已经发展到第三代,但无论技术怎么改善,都是致力于提高受孕率和活胎率。通过观察
近年来,随着新能源汽车等智能设备的发展,进一步提升锂离子电池(LIBs)的安全性能、充电速率及电池容量密度成为研究的热点。锂离子在电极材料中的传递性质对LIBs的性能有着重
人们对汽车的安全可靠性,智能舒适性与经济环保性等要求越来越高,导致汽车内部电子控制器的数量与日俱增,信号急剧增多。CAN、LIN等传统的汽车总线已经无法满足汽车通信网络的发展需求,因此高可靠性、高带宽等优点的FlexRay车载总线标准,是今后汽车电子领域研究的重要发展方向。FlexRay静态段与动态段消息的恰当调度,对于提高FlexRay通信系统的综合性能至关重要,是一个非常重要的研究方向。所以,
随着社会经济的快速发展,能源需求增长与传统能源供给枯竭的矛盾愈发严重,新能源开发应用逐渐成为能源发展的重点。分布式光伏并网发电系统包括新能源设备和变换器设备。在运
传统电学传感器构成的长期监测系统不仅价格昂贵,而且稳定性、耐久性、耐腐蚀性等指标比较差,已不能很好地满足长期工程需要;光纤光栅作为一种新型全光纤无源器件逐渐得到人
随着科技的发展、人口的增加以及环境的污染,我国能源安全面临严重的挑战,因此急需解决日趋短缺的能源问题和日益严重的环境污染问题,开发高性能环保的新型储能装置成为当前
目的和意义:本课题组在前期动物实验中,已证实柴苓降压汤具有降低SHR血清及心肌组织中Ang Ⅱ从而达到降压的作用,本研究主要通过对钱林超教授门诊接诊的高血压病病例的收集、
兴安落叶松(Larix gmelinii)为松科、落叶松属落叶乔木,主要生长在中国东北地区,其结构致密,可为土木、建筑和化纤工业提供原料,具有广泛应用价值。尿苷二磷酸葡萄糖脱氢酶(U
能源,一直以来都是推动全球发展的必要因素,目前全球的能源结构依旧存在很大的问题,是能源危机等一系列问题的重大隐患。研究者们正在不断开发新型的能量转换和储存设备来应