论文部分内容阅读
Salen化合物（即N，N′-bis（saliylaldehyde）ethylendiamine）是在四齿Sehiff碱配体的基础上发展起来的，该类配体通常是由一分子二胺和两分子的醛通过脱水缩合而得的。它的配位原子一般包括：两个亚胺氮原子，两个来自于醛的其他取代基，通常是酚氧原子。该配体的特点在于，它的配位点经常位于同一平面内，这使得过渡金属与配体首先成平面配位，留下轴向的两个配位点与辅助配体配位。Salen类配体跟金属离子有较好的配位作用，形成的Salen类配合物用来作为多种有机氧化还原反应的催化剂，生物酶的反应中心模型，发光材料和磁性材料等，并广泛应用于医药，分析化学，金属腐蚀和功能材料中，使得Salen及其配合物的研究十分广泛，特别是在其合成、结构与应用等方面都有引人注目的进展。因此，合成新型的Salen型配体及其配合物，研究它们的性质及应用，对配位化学的发展有重要意义。在本论文中，我们首先合成了一系列二胺（1，2-二胺氧乙烷，1，3-二胺氧丙烷和1，4-二胺氧丁烷），然后利用3，5-二溴水杨醛分别与三种不同的二胺反应合成了三种新型的Salen型配体，它们分别是：1，2-二胺氧乙烷双缩3，5-二溴水杨醛（H2L1），1，3-二胺氧丙烷双缩3，5-二溴水杨醛（H2L2），1，4-二胺氧丁烷双缩3，5-二溴水杨醛（H2L3），然后利用这些新型的Salen型配体分别与过渡金属的乙酸盐反应，制备出了它们的配合物，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及溶解性和X-射线单晶衍射等分析测试手段对配合物进行了表征。通过自然挥发法，培养出5个配合物单晶，它们分别是：H2L1-乙酸铜（Ⅱ）配合物，H2L1-乙酸钴（Ⅱ）配合物，H2L1-乙酸锌（Ⅱ）配合物、H2L1-乙酸镉（Ⅱ）配合物和H2L4-乙酸锌（Ⅱ）簇合物；X-射线单晶结构测定结果如下：H2L1-乙酸铜（Ⅱ）配合物（[Cu（L1）]），化学组成为：C16H10Br4CuN2O4，分子量：677．44，属单斜晶系，空间群为P2（1）／c，晶胞参数a=14．076（2），b=6．9801（14），c=19．858（2）（?），α=90°，β=107．613（2）。，γ=90°，V=1859．6（5）（?），Dc=2．420 Mg·m-3，μ=9．796 mm-1，F（000）=1284，Z=4，R1=0．0638，wR2=0．1463。H2L1-乙酸钴（Ⅱ）配合物（[CoL1（H2O）2]n），化学组成为：C16H14Br4CoN2O6，分子量：708．86，属单斜晶系，空间群为P2（1）／c，晶胞参数a=25．168（3），b=10．2343（18），c=7．8917（14）（?），β=91．375（2）°，V=2032．1（5）（?），Dc=2．317 Mg·m-3，μ（Mo Kα）=8．747mm-1，F（000）=1356，Z=4，R1=0．0492，wR2=0．0983。H2L1-乙酸锌（Ⅱ）配合物（[ZnL1（H2O）2]n），化学组成为：C16H14Br4N2O6Zn，分子量：715．30，属单斜晶系，空间群为P2（1）／c，晶胞参数α=25．155（9），b=10．200（4），c=7．944（3）（?），β=91．317（5）°，V=2037．8（13）（?），Dc=2．332 Mg·m-3，μ（Mo Kα）=9．086 mm-1，F（000）=1368，Z=4，R1=0．0381，wR2=0．0699。H2L1-乙酸镉（Ⅱ）配合物（[CdL1（H2O）2]n），化学组成为：C16H14Br4CdN2O6，分子量：762．33，属单斜晶系，空间群为C2／c，晶胞参数α=17．913（2），b=15．303（2），c=8．0091（14）（?），β=95．933（3）°，V=2183．7（6）（?），Dc=2．319 Mg·m-3，μ（Mo Kα）=8．354 mm-1，F（000）=1440，Z=4，R1=0．0757，wR2=0．1303。H2L4-乙酸锌（Ⅱ）簇合物（{[ZnL4（OAc）]2Zn}·CH3COCH3），化学组成为：C42H42Br4N4O14Zn3，分子量：1342．55，属三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数a=10．1556（14），b=11．4608（16），c=11．9817（18）（?），α=108．171（2）°，β=107．662（2）°，γ=95．9960（10）°，V=1231．7（3）（?），Dc=1．810 Mg·m-3，μ（Mo Kα）=4．760 mm-1，F（000）=664，Z=1，R1=0．0361，wR2=0．0740。X-射线单晶结构测定结果表明在钴（Ⅱ），锌（Ⅱ），镉（Ⅱ）配合物分子中，相邻的苯环之间存在π-π键作用，分子间氢键和两个苯环之间的π-π键作用形成链状超分子结构。生物活性测试表明溴代Salen型配体及其配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有显著的抑菌活性，溴代Salen型配合物的相对抑菌活性要高于配体的抑菌活性。