【摘 要】
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废塑料催化转化制化工原料/高品质液体燃料,在解决白色污染问题同时,可促进废塑料的有效利用和资源化。论文对多级孔ZSM-5及孔壁含微孔结构单元MCM-41的制备及其在塑料裂解转
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废塑料催化转化制化工原料/高品质液体燃料,在解决白色污染问题同时,可促进废塑料的有效利用和资源化。论文对多级孔ZSM-5及孔壁含微孔结构单元MCM-41的制备及其在塑料裂解转化过程中的应用进行了考察,对多级孔分子筛催化剂上聚烯烃废塑料转化的最佳技术条件进行了研究。微孔ZSM-5分子筛由于其独特的酸性及孔结构,在PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)裂解中具有良好的BTX(轻质芳烃)芳烃择形性,C5+中芳烃含量50%,C3+烃类收率>95%;在相同反应条件下,PP比PE具有更高的裂解反应活性和芳烃收率。通过碱处理-水热处理组合改性,调节酸性与孔道结构,制备了具有微介孔结构的多级孔ZSM-5分子筛,有效促进塑料分子向清洁燃料组分的定向高效转化:如,以PP为原料,380℃反应条件下在多级孔ZSM-5-AT-ST上,高品质汽油和LPG总收率>98%,其中汽油62%;汽油中高辛烷值组分芳烃、异构烷烃和烯烃总量>85%(其中芳烃达54%),可作为高品质汽油调和组分。研究了以碱处理ZSM-5溶液为硅铝源或部分硅铝源,通过溶液中所含微孔结构单元的硅铝酸盐纳米晶溶液自组装、或其与外加硅铝源共组装,制备了孔壁含微孔结构单元的多级孔MCM-41分子筛,XRD、SEM、N2吸附、NH3-TPD等表征结果表明,所合成样品具有微-介孔复合结构、大的比表面和孔容(最高可达937.6 m2/g,0.91cm3/g);同时相比Al-MCM-41而言,由于孔壁十元环微孔结构单元的存在,有效提高了其酸量、酸强度和水热稳定性,显著降低聚烯烃分子裂解转化反应温度,为其在大分子原料的催化转化中的应用奠定了基础。结合工业应用连续生产实际,开发了废旧塑料(催化)裂解+催化改质组合新技术,对改质过程中副产物烷烃液化气部分循环,有效提高目的产物收率及汽油组成分布:在较优的反应条件下,汽油及液化气收率>98%,其中C5+汽油组分>60%,且其组成以高辛烷值的芳烃和异构烷烃为主;液化气中烯烃含量<5%,满足车用液化气标准,为废旧塑料资源向高品质车用燃料的高效定向转化提供借鉴。
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