酚类金属配合物的合成、表征和结构及其在环酯开环聚合中的应用研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fangzhang004
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聚酯材料因具有生物降解性、生物相容性和无毒的优点而成为了新型高分子材料的研究热点,因其可取代传统非生物降解材料而具有重大的经济效益和社会效益。近年来运用金属配合物引发环酯开环聚合合成聚酯的研究已取得了较好的成就,已经可以很好的控制聚合物的分子量,分子量分布度也比较窄。在高活性的金属配合物当中,报道最多的是单核金属配合物,不但可以在PDI较低的情况下合成较高分子量的聚酯,有的配合物还具有一定的选择性。而高活性的双核金属配合物以及中性单金属配合物(特指不含有烷氧基的金属配合物)的报道相对较少。因此我们尝试使用酚类配体合成高活性、分子量可控且具有一定立体选择性的双金属配合物和高活性的中性金属配合物,并通过X-ray单晶衍射、NMR等方法对这些配合物进行表征,并将其用于己内酯和左旋乳交酯的开环聚合反应,为新一类的开环聚合引发剂的设计和应用提供有用信息。本论文由三部分组成:第一章主要介绍了环酯开环聚合的研究现状和应用。第二章以三酚做为配体合成了铝配合物[(TTBP)Al(THF)2]1、钠配合物[(TTBP)Na3(THF)5]2、铝钠配合物[(TTBP)AlNa(THF)2]3、铝钠阴阳离子配合物[(TTBP)2AlNa4(THF)6]4和铝钠烷氧配合物[(TTBP)AlNa(BnOH)(THF)2]5,并对它们的结构进行表征,同时将配合物5用于己内酯和左旋乳交酯的开环聚合的研究。实验结果表明,配合物5对己内酯和左旋乳交酯的开环聚合反应具有一定的催化能力。而配合物4是一个由大阴离子和大阳离子组成的较为特殊的多核金属离子配合物,其阳离子由四核钠配离子组成的。第三章描述了以单酚作为配体合成了中性金属配合物6-7及铝配合物8,并对其结构进行表征,同时将配合物6和7用于己内酯和左旋乳交酯的开环聚合的研究。实验结果显示,配合物6和7对己内酯和左旋乳交酯的开环聚合都具有一定的活性,锌配合物7的活性优于镁配合物6,所得聚酯分子量可控,且分子量分布度很小。
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