环境空气中硝基苯类化合物快速检测方法研究与应用

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硝基苯类化合物是一类被广泛应用于医药、农药、染料、化工等领域的高毒性半挥发有机物。环境空气中的硝基苯类化合物一般存在于特定工作场所或突发事件中,对工作场所中人体健康的危害和环境的污染不可忽视。因此,发展快速、高效、准确的检测环境空气中硝基苯类化合物的方法对于环境监测及保护人体健康都非常重要。针铺集阱装置(NTD)是一种针型的固相微萃取采样技术,其具有快速、操作简单、无需溶剂萃取等特点,与气相色谱质谱(GC-MS)联用检测环境中的挥发性有机物(VOCs)具有较高的灵敏度,检测结果准确,已应用于环境中多种VOCs的检测。本文选择空气中七种硝基苯类化合物(硝基苯NB、邻硝基甲苯ONT、间硝基甲苯MNT、对硝基甲苯PNT、邻硝基氯苯ONCB、对硝基氯苯MNCB、对硝基氯苯PNCB)为检测目标物,建立同时快速测定七种硝基苯类化合物方法(GC-MS)和快速采样与测定环境中的硝基苯类化合物的采样-检测分析方法(NTD-GC-MS),应用新建方法对汽修厂空气中硝基苯类化合物进行快速检测分析。论文取得以下主要结果:1.建立了GC-MS同时快速测定七种硝基苯类化合物的分析方法。通过对比实验,选择Equity-5毛细柱,并对仪器参数进行了优化,确定了GC-MS同时测定七种硝基苯类化合物的仪器参数,最终优化的参数为:进样口温度为250℃,不分流进样,分流比为15,柱流量为1.3 ml·min-1;升温程序为:起始温度50℃,以9℃·min-1升温至210℃保持1 min,再以15℃·min-1升至250℃保持1 min。可得到分离较好的色谱峰,13 min可实现物质全部分离。不同浓度(0.01~2.0μg·m L-1)的硝基苯类化合物标准曲线线性系数为0.9990~0.9995,仪器检测限为0.0001~0.0014μg·m L-1,定量限为0.001~0.007μg·m L-1,相对偏差为5.3~9.8%。2.建立了NTD-GC-MS新型快速采样-检测环境中的硝基苯类化合物的分析方法。通过优化实验,确定解吸时间为4 min、解吸温度270℃,NTD的采样速率为4 m L·min-1,七种硝基苯类化合物浓度在1~200 ng·L-1时都有较好的线性,线性相关系数为0.9993~0.9997。对空气样品不同浓度回收加标实验表明,七种硝基苯类化合物的回收率为87.4%~104.5%,相对标准偏差为4.3%~12.1%,表明NTD-GC-MS测定空气中硝基苯类化合物的方法具有可行性及准确性,使用该方法能够可得到快速、高效、准确的检测效果。3.应用NTD-GC-MS方法快速检测汽修厂空气中硝基苯类化合物。利用NTD-GC-MS对广州市三个不同汽修厂空气中的硝基类化合物进行检测分析,均可检测到NB和PNCB两种物质。三家汽修厂NB的浓度在10.01±1.23 ng·L-1~113.99±28.09 ng·L-1之间,PNCB的浓度在10.57±0.54~34.56±8.26 ng·L-1之间,其中采样点1为有组织排放废气,采样点2和采样点3为无组织排放废气。根据《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996),有组织排放废气中硝基苯类化合物最高浓度限值20 mg·m-3,无组织排放废气中最高浓度限值为0.050 mg·m-3,采样点3无组织排放废气NB的浓度(113.99±28.09 ng·L-1)超过国家标准最高浓度限值,其余采样点的NB和PNCB均没有超过国家标准最高浓度限值。NTD-GC-MS对汽修厂中的硝基苯类化合物的采样检测,采样时间为25 min,GC-MS解吸10 min即可出检测结果,实现了快速、高效的样品分析。
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