铜氢催化的不对称1,6-共轭还原对亚乙基苯醌合成手性1,1,2-三芳基乙烷

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官能团的还原是有机合成中必不可少的步骤。主族金属氢化物,尤其是硼和铝的金属氢化物可以完成此转变,但是它们参与的反应需要化学计量的试剂,这使得它们对还原反应没有吸引力。由于实用,环境和经济的原因,铜氢化物催化已成功地成功应用于不对称硅氢化还原反应。尽管基于铜氢化物催化1,2-还原和1,4-还原的硅氢化反应已有报导,但是铜氢化合物催化的不对称硅氢化1,6-共轭还原反应还没有一例报道。因此,研究铜氢催化的1,6-共轭还原反应具有重要的意义。本文研究了铜氢催化的不对称硅氢化1,6-共轭还原反应。在由铜化合物和硅烷生成的铜氢存在下,实现了对亚乙基苯醌不对称硅氢化1,6-共轭还原反应合成手性1,1,2-三芳基乙烷化合物。通过对反应条件的筛选,使用CuH-SEGPHOS催化剂,以高产率(98%)和优异的对映选择性(80-96%)合成了具有光学活性的1,1,2三芳基乙烷类化合物,通过这类反应,得到了24个手性1,1,2-三芳基乙烷化合物。本工作研究的方法为带有1,1,2-三芳基乙烷结构的复杂分子及相关化合物的合成提供了一条高效的路径。
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