以开链冠醚为桥的希夫碱及含噁二唑硫醚、酮的配体与金属复合物的结构及性能研究

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以配位作用为驱动力的有机-无机超分子配位化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文报道了一系列新颖的开链冠醚桥联的Schiff-base类弯折型柔性有机配体,研究了它们通过配位键和氢键驱动的自组装化学;合成了端基为吡啶及羧基的含噁二唑硫醚、酮的半刚性配体,初步探讨了其与过渡金属离子的配位反应化学;合成了一个新颖的含喹啉环的杂环羧酸有机配体—2-羟基喹啉-4-甲酸,初步探讨了其与过渡金属离子在水热条件的配位反应化学,及2+2光反应化学。本文合成了31个新型的配位键和氢键驱动的配位化合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的荧光性质进行了研究。一、合成了一系列开链冠醚桥联的Schiff-base的对称有机配体,并以之与过渡金属离子Cu(II)、Cd(II)离子反应得到了3个离散型的配位化合物。二、合成了六个1, 3, 4-oxadiazole-2-thione桥联的双臂半刚性的不对称有机配体并研究了它们与Ag(I)、Ni(II)、Co(II)和Cd(II)等过渡金属的配位化学,合成了13个新型配位化合物,并讨论了氮给体的配位取向、平衡阴离子、配位端基对合成的配位化合物结构的影响,并讨论了它们的固态荧光性质。三、合成了一个含喹啉环的杂环羧酸有机配体—2-羟基喹啉-4-甲酸,研究了水热条件下与Zn(II)、Mn(II)、Ni(II)、Co(II)和Cd(II)的自组装化学,合成了11个新型配位化合物。讨论了含氮模板、分子间弱作用力对产物结构的影响,探讨了其在光照条件下的2+2光反应化学,讨论了它们的固态荧光性质。四、合成了两个1, 3, 4-oxadiazole杂环桥联的双臂半刚性有机羧酸配体,采用水热合成技术,选用具有潜在的光电磁功能特性的过渡金属Pb(II)、Mn(II)与含氮模板共配体来构筑新型的配位网络。我们设计合成了一系列开链冠醚桥联的柔性schiff-base配体,以及含1, 3, 4-oxadiazole硫酮醚的弯折型不对称配体,研究结果证明这些配体是构建结构新颖的超分子组装体的良好前体,它们与d-block金属离子之间的自组装反应能够得到结构新颖,物化性质优良的超分子组装体,为设计合成可调谐发光材料及功能材料奠定了实验基础。
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