原位核磁共振技术探究液态环境中甲醇光催化重整反应机理

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本文采用原位核磁共振(operando NMR)方法探究在真实液态环境中大量水(H2O)对于甲醇光催化重整过程的影响与反应机理,并进一步探究了不同共催化体系以及光照波长对甲醇光催化重整产物及光解水产氢产率的影响,研究结果如下:1.在真实液态环境中,大量水不仅会影响甲醇催化重整产物种类,并且水以不同形式(如H2O分子或者H原子形式)参与到不同的催化重整产物形成过程中。两种主要的甲醇光催化重整产物甲二醇(HOCH2OH)与半缩醛(HOCH2OCH3)的产率对水的浓度有着不同的依赖性,通过结合密度泛函计算理论(DFT)的计算结果提出了这两种催化重整产物可能的生成机理。2.不同贵金属担载的锐钛矿型二氧化钛(TiO2)催化剂对甲醇光催化重整产物的产量和产率有着不同程度的影响,但是对其动力学特征影响不大。光照波长对甲醇光催化重整产物的产量影响较大。通过对比甲醇氧化产率与产氢产率,发现共催化剂的种类对光催化反应速率及氧化还原能力起到了重要的作用,且不同共催化剂会影响体系氧化和还原能力之间的协同性。
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