西安市降水中主要化学组分的时空变化特征和来源研究

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大气污染会对生态环境和人体健康产生严重危害,而降水是去除大气中污染物质的有效途径。为了探究西安市降水的污染状况,本研究于2019年采集了西安市城区和郊区观测点的66个降水样品,进而对西安市城区和郊区降水的p H、电导率、水溶性阴阳离子(Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+、F-、Cl-、NO2-、SO42-、NO3-)和游离态重金属元素(Zn、Al、Fe、Pb、Sr、Mn、Ni、Cd)含量进行了分析,重点研究了降水中黑碳的污染特征;同时探讨了这些化学组分的来源,得出以下研究结论:(1)西安市城区和郊区观测点降水p H值分别为6.61±0.44(5.53–7.49)和6.80±0.32(6.22–7.47),均大于酸雨p H临界值5.6,表明西安市降水不属于酸雨类型。城区和郊区降水中电导率分别为(63.12±63.94,9.46–260.27μS/cm)和(53.85±54.49,5.66–225.60μS/cm)。由于冬季供暖煤炭燃烧产生大量酸性气体且冬季降雨量少,而夏季降雨频繁且降雨量大、对大气中颗粒物存在冲刷作用等因素,使得西安市冬季降水的电导率显著高于夏秋季节(p<0.05)。(2)西安市城区降水中离子平均当量浓度从高到低分别为:Ca2+(173.31±236.12μeq/L)>NH4+(136.47±199.98μeq/L)>SO42–(99.92±168.84μeq/L)>NO3(59.45±120.50μeq/L)>NO2(18.26±28.61μeq/L)>Cl(14.86±40.60μeq/L)>K+(13.06±28.19μeq/L)>Na+(10.81±26.53μeq/L)>F(5.81±14.74μeq/L)>Mg2+(5.22±8.49μeq/L)(p<0.05),郊区离子浓度为:Ca2+(153.91±201.56μeq/L)>NH4+(117.64±157.93μeq/L)>SO42–(76.37±133.37μeq/L)>NO3(43.32±88.19μeq/L)>Cl(14.75±77.83μeq/L)>Na+(11.65±28.50μeq/L)>K+(7.70±61.89μeq/L)>NO2(5.91±16.41μeq/L)>Mg2+(4.08±7.43μeq/L)>F(2.90±8.58μeq/L)(p<0.05)。Ca2+、NH4+、SO42–和NO3在西安市城区和郊区降水中浓度较高,水溶性离子浓度均呈现出冬季明显高于其他季节的变化特征(p<0.05)。其中SO42–和NO3是降水中主要的致酸离子,城区[SO42-]/[NO3-]值范围是0.72–1.87,郊区[SO42-]/[NO3-]值范围是0.55–2.23,表明西安市降水属于硫-硝混合致酸类型。(3)西安市降水中游离态重金属元素的污染程度较轻;其中城区游离态重金属质量浓度总体上高于郊区,Pb、Cd、Ni和Al在城区和郊区有显著差异(p<0.05)。城区降水中游离态重金属浓度从高到低为:Zn(3.00±2.26μg/L)>Al(2.47±1.97μg/L)>Fe(1.66±0.57μg/L)>Pb(1.43±0.35μg/L)>Sr(1.12±1.23μg/L)>Mn(0.71±1.16μg/L)>Ni(0.30±0.08μg/L)>Cd(0.22±0.03μg/L)(p<0.05);郊区降水中游离态重金属浓度为:Zn(2.32±1.68μg/L)>Fe(1.40±0.52μg/L)>Al(1.39±0.92μg/L)>Pb(0.97±0.41μg/L)>Sr(0.87±1.04μg/L)>Mn(0.84±1.39μg/L)>Ni(0.19±0.09μg/L)=Cd(0.19±0.04μg/L)(p<0.05)。西安市降水中游离态重金属浓度秋冬季节高于春夏季节(p<0.05)。降水中游离态Zn、Al和Fe元素来源可能相同,主要来自金属冶炼、电镀等工业释放。游离态Pb与Ni和Cd元素来源相关性显著(p<0.01),三者来源可能为石油燃烧和电厂燃煤。游离态Mn和Sr元素相关性显著(p<0.01),且月变化趋势一致,主要来源可能是地壳扬尘。(4)西安市城区和郊区降水中黑碳(简称BC)浓度分别为80.05±99.04μg/L和71.89±89.06μg/L,高于国内外许多其它地区,表明西安市BC污染程度较重。由于冬季供暖,煤炭燃烧量上升,导致黑碳排放量增加,所以西安市城区降水BC浓度冬季(313.09±90.20μg/L)>秋季(76.85±103.00μg/L)>春季(61.94±26.17μg/L)>夏季(44.58±28.74μg/L)(p<0.05);郊区冬季(308.22±36.47μg/L)>夏季(68.38±68.08μg/L)>秋季(47.97±24.46μg/L)>春季(33.39±22.09μg/L)(p<0.05)。西安市城区和郊区降水黑碳的δ13C值分别为-19.82±0.23‰和-19.55±0.23‰,其δ13C值在8–9月高于其它月份(p<0.05),δ13C冬季显著低于其它季节(p<0.05)。对比不同来源中δ13C值可以发现,春夏季节C3植物和C4植物秸秆焚烧可能是西安市降水中黑碳δ13C值增加的原因,煤炭燃烧是冬季降水中黑碳δ13C值降低的原因,汽车尾气也是降水中黑碳的重要来源之一。
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