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本文用9,10-二氢-9,10-乙撑蒽-11,12-二酮和苄胺、二苯甲胺、三苯甲胺进行缩聚反应合成了一系列带不同N-芳基取代基的空间立体几何构型α-二亚胺配体:9,10-二 氢-9,10-乙 撑 蒽-11,12-二(芳 基)亚 胺 配 体{9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-11,12-di(Ar)imine(Ar=benzyl,L1;Ar=benzhydryl,L2;Ar=trityl,L3)}。利用配体 L1,L2 和 L3 与{(Et4N)2PdC14}配位得到了具有不同位阻效应的三维立体几何结构双-(α-二亚胺)钯配合物C1{Pd(L1)2C12},C2{Pd(L2)2C12}和 C3{Pd(L3)2C12};并且还使用 L1,L2,L3 与环辛二烯甲基氯化钯{(COD)MePdCl}和三苯基膦(PPh3)重新配位得到了含三苯基膦弱配位基的α-二亚胺钯配合物C4{PdL1(PPh3)Me},C5{PdL2(PPh3)Me}及C6{PdL3(PPh3)Me}。经MAO活化后,C1-C3在催化降冰片烯(NB)的均聚合中表现出了极佳的催化活性,并且此催化体系还能高效地催化降冰片烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合。C4-C6经AlEt3/B(C6F5)3活化后能催化降冰片烯与5-降冰片烯-2甲醇的共聚合。这些催化剂较好地解决了极性基团易“毒化”催化剂金属中心这一问题。催化剂的位阻效应、反应条件、催化剂与助催化剂比例以及单体投料比对降冰片烯(共)聚合的影响在本文进行了讨论。催化剂的化学结构通过1H NMR与MS得到了证实。共聚物的结构也经过1HNMR表征得到了证实,并且还对其进行了热学方面的研究。C1,C2和C3经MAO活化后催化降冰片烯均聚合的最佳反应条件是NB/Pd=2000/1,Al/Pd=2000/1,反应温度Tp=60℃。其催化降冰片烯的均聚合活性高达107 g.mol-1.h-1,催化降冰片烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合活性达到了 104 g-mol-1.h-1。并且研究了催化剂N-芳基上苯环的数量对催化效果的影响,随着苯环数量的增加催化效果会先变强后变弱。通过1H NMR,13C NMR以及FIRT证实了共聚物的化学结构,并对所得到的聚合物进行了 TGA测试,结果表明共聚物具有优异的热稳定性。含三苯基膦弱配位基的α-二亚胺钯配合物C4-C6经B(C6F5)3/AlEt3活化后催化降冰片烯均聚合的最佳反应条件为NB/Pd=2000/1,B/Pd=20/1,Al/Pd=1000/1,反应温度Tp=100℃。C4-C6催化降冰片烯与5-降冰片烯-2-甲醇共聚合时,催化活性高达105 g.mol-1.h-1。在降冰片烯与5-降冰片烯-2-甲醇的共聚合中,C5在100℃仍具有较好的催化活性,可能是温度和位阻效应导致的。对所得到的聚合物进行了 WXRD测试,结果表明共聚物结晶度较低。