3-氟-4-硝基苯酚的合成研究

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3-氟-4-硝基苯酚是重要的有机中间体,主要用于合成抗菌剂、杀虫剂、液晶材料等。本文以间硝基苯胺为原料,经重氮化、热解、还原、重氮化、水解、硝化六步反应,合成了3-氟-4-硝基苯酚。主要结果如下:重氮化、热解反应合成间氟硝基苯。重氮化过程中研究了氟硼酸用量、亚硝酸钠用量对重氮盐收率的影响;热分解过程中研究了分散介质(固体和液体)、沙子介质的质量以及重氮盐的投料方式等因素,确定它们对间氟硝基苯收率和纯度的影响。较好的间氟硝基苯收率(以间硝基苯胺计)为45.6%,纯度:90.9%。还原反应合成间氟苯胺。研究了水合肼还原法和铁粉还原法。水合肼还原法中对水合肼浓度、反应物摩尔比、催化剂FeCl3/C用量等因素作了系列改变,确定它们对产品的影响,间氟苯胺的较好收率为92.8%,纯度:98.65%;铁粉还原法研究了反应物摩尔比、反应时间对间氟苯胺收率和纯度的影响,较好收率为73%,纯度:99.3%。重氮化、水解反应合成间氟苯酚。主要研究了水解条件对间氟苯酚收率的影响,考察了硫酸铜浓度、水解温度、硫酸浓度等因素。较好的水解条件为:20g间氟苯胺生成的重氮液,20g无水硫酸铜,75mL水,75mL浓硫酸,水解温度135℃,生成间氟苯酚的收率75%,纯度:99.3%。硝化反应合成3-氟-4-硝基苯酚。以乙酸为硝化溶剂时,考察了乙腈重结晶分离法和水蒸汽蒸馏预分离法两种后处理方法。前者得到的产品收率不到10%,熔点90.5~92.5℃;后者在前者的基础上适当简化工艺,收率22.8%,熔点89.1~91.5℃,纯度99.68%;以二氯甲烷、1,2-二氯乙烷为硝化溶剂时,大大简化了水蒸汽蒸馏预分离法工艺,且提高产品收率至33.4%,熔点90~91.5℃,纯度99.47%。另外考察了萃取剂对3-氟-4-硝基苯酚的萃取效果影响。
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