论文部分内容阅读
携带高负电荷的无机酸根离子,如碳酸根,磷酸根,硫酸根可以与双核钉单元的轴向或赤道位置配位形成结构新颖,性质独特的化合物。目前对双核羧酸钌,碳酸钌为配体与过渡金属或稀土形成的化合物研究较多,这些化合物有的具有如弱铁磁、亚铁磁、变磁及自旋玻璃等优良的磁学性质。而对于磷酸根与双核钌形成磷酸钉化合物的结构和性质的研究较少。本论文以混合价的磷酸钉Ru2(PO4)47-为构筑模板,与过渡金属反应得到三个化合物,与稀土反应得到了五个同构的一维链化合物,同时用PXRD对照法证明 Ln = La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy 都可以与 Ru2(P04)47-形成同构的一维链状化合物。以同价态价态Ru2(PO4)46-与稀土反应得到了五个化合物,其中四个二维层状化合物,一个三维网状化合物。主要研究成果包括三个方面:一、混合价态双核Ru2(PO4)47-与过渡金属反应得到的3d-4d混金属化合物室温水溶液中Ru2(PO4)47-与Cu2+反应得到了 一个二维层状化合物[Cu(H2O)2]2Cu(H2O)4HRu2(PO4)4(H2O)2·2H2O(1),此化合物表现出变磁行为。此反应过程中有卤素离子Cl-的参与,研究表明双核钌的轴向位置会被卤索离子所占据进而形成三维网状结构化合物[Li(H2O)4]8[Cu(H2O)]8H10{[Ru2(PO4)4]4Cl6}·19H2O(2)。在 Cl-参与条件下与过渡金属Co2+反应则得到二维层状的化合物[Li(H2O)4]2[Co(H2O)4]2[Co(H2O)2]H[Ru2(PO4)4Cl2]·4H2O(3),该化合物表现出自旋倾斜行为。二、混合价态双核Ru2(PO4)47-与稀土金属得到的配位化合物通过改变pH值,混合价态Ru2(P04)47-与稀土金属进行反应构筑了一系列一维链状化合物[Ln(H2O)4]H2[Ru2(PO4)4(H2O)2]·6H2O{Ln = La(4),Ce(5),Pr(6),Nd(7),Sm(8),Eu(9),Tb(11),Dy(12)},其中与稀土 Sm(8),Eu(9),Gd(10),Tb(11),Dy(12)五个稀土化合物的盐反应获得了该类化合物的晶体结构,该类化合物均表现为反铁磁性。三、同价态双核Ru2(PO4)46-与稀土金属组装得到的配位化合物同价态Ru2(PO4)46-单元与稀士离子反应形成了四个二维层状化合物[Sm(H2O)4]2H[Ru2(PO4)4(H2O)2]·4H2O(13)和同构的化合物[Eu(H2O)4]2H[Ru2(PO4)4(H2O)2]·4H2O(14);[Tb(H2O)3]2H[Ru2(PO4)4(H2O)2]·8H2O(15)和同构化合物[Dy(H2O)3]2H[Ru2(PO4)4(H2O)2]·8H2O(16)。与Gd3+组装则获得三维网状结构化合物Gd(H2O)3]2H[Ru2(PO4)4(H2O)2]·4H2O(17),尽管结构不同,但这些化合物均具有反铁磁性。