论文部分内容阅读
可见光是储量非常丰富的自然资源,是一种经济,环保,储量多且能够可持续生成的绿色能源。光一直被化学科学家们认为是一种能够进行化学反应的廉价无污染的,储量丰富的且可以无限利用的可再生试剂。1,4-二氢吡啶作为最强的一类钙通道拮抗剂药物,广泛的用于高血压、心绞痛以及心律失常等疾病的治疗。1,4-二氢吡啶及其衍生物因具有6π电子的富电子的特性,而表现出较活泼的反应活性,其[2+2]光环合产物在抗HIV和抗肿瘤等方面表现出良好的生理药理活性。本文通过对可见光诱导的1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的系统研究,确定适合于1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的可见光条件,为1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的研究提供一种绿色环保和简便高效的合成方法,也为其光环合产物的更广泛的生物药理活性研究提供良好的实验基础。
1,4-二氢吡啶衍生物的合成研究。参考文献中的Hantzsch反应的多种组分的合成方法,合成两个系列的1,4-二氢吡啶的衍生物:1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯和1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-羧酸乙酯。对称1,4-二氢吡啶衍生物的合成主要是采用Hantzsch合成方法,用芳醛、丙炔酸乙酯和芳胺作为起始原料,经过缩合反应得到对称的1,4-二氢吡啶衍生物。不对称1,4-二氢吡啶衍生物的合成主要是采用Hantzsch-like合成方法,以肉桂醛衍生物、丙炔酸乙酯和芳胺为起始原料,经过缩合反应得到不对称的1,4-二氢吡啶衍生物。通过对反应过程所涉及的影响因素,如催化剂,反应的溶剂和反应的温度,进行系统的研究,以确定合成1,4-二氢吡啶衍生物的最佳反应条件。合成了两个系列1,4-二氢吡啶类衍生物共10个化合物,所得化合物的结构都通过了1HNMR和13CNMR的验证。
可见光诱导的1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应研究。以1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯和1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-羧酸乙酯为光环合反应底物,以液相光照的方式,在可见光下,探讨可见光催化剂和反应条件对1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的影响。选用可见光催化剂分别为以钌和铱为代表的金属多联吡啶络合物(如三(2,2-联吡啶)二氯化钌等),有机小分子共轭类的天然色素和有机染料(如EosinY和Rosebengal等),研究其对产物的类型以及反应速率的影响,并对光化学转化过程机理进行讨论。在可见光诱导的两类1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应研究中,确定了溶剂和催化剂对光反应的产物类型和速率的影响,共分离得到了五类[2+2]光环合反应产物共27个,其中包括四类笼状化合物18个和四氢环丁烷类化合物9个。采用1HNMR、13CNMR和HR-MS等方法,对所合成的化合物的结构进行表征。
1,4-二氢吡啶衍生物的合成研究。参考文献中的Hantzsch反应的多种组分的合成方法,合成两个系列的1,4-二氢吡啶的衍生物:1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯和1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-羧酸乙酯。对称1,4-二氢吡啶衍生物的合成主要是采用Hantzsch合成方法,用芳醛、丙炔酸乙酯和芳胺作为起始原料,经过缩合反应得到对称的1,4-二氢吡啶衍生物。不对称1,4-二氢吡啶衍生物的合成主要是采用Hantzsch-like合成方法,以肉桂醛衍生物、丙炔酸乙酯和芳胺为起始原料,经过缩合反应得到不对称的1,4-二氢吡啶衍生物。通过对反应过程所涉及的影响因素,如催化剂,反应的溶剂和反应的温度,进行系统的研究,以确定合成1,4-二氢吡啶衍生物的最佳反应条件。合成了两个系列1,4-二氢吡啶类衍生物共10个化合物,所得化合物的结构都通过了1HNMR和13CNMR的验证。
可见光诱导的1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应研究。以1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯和1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-羧酸乙酯为光环合反应底物,以液相光照的方式,在可见光下,探讨可见光催化剂和反应条件对1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的影响。选用可见光催化剂分别为以钌和铱为代表的金属多联吡啶络合物(如三(2,2-联吡啶)二氯化钌等),有机小分子共轭类的天然色素和有机染料(如EosinY和Rosebengal等),研究其对产物的类型以及反应速率的影响,并对光化学转化过程机理进行讨论。在可见光诱导的两类1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应研究中,确定了溶剂和催化剂对光反应的产物类型和速率的影响,共分离得到了五类[2+2]光环合反应产物共27个,其中包括四类笼状化合物18个和四氢环丁烷类化合物9个。采用1HNMR、13CNMR和HR-MS等方法,对所合成的化合物的结构进行表征。