可见光诱导的1,4--二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应研究

来源 :北京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:maowang300miao
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
可见光是储量非常丰富的自然资源,是一种经济,环保,储量多且能够可持续生成的绿色能源。光一直被化学科学家们认为是一种能够进行化学反应的廉价无污染的,储量丰富的且可以无限利用的可再生试剂。1,4-二氢吡啶作为最强的一类钙通道拮抗剂药物,广泛的用于高血压、心绞痛以及心律失常等疾病的治疗。1,4-二氢吡啶及其衍生物因具有6π电子的富电子的特性,而表现出较活泼的反应活性,其[2+2]光环合产物在抗HIV和抗肿瘤等方面表现出良好的生理药理活性。本文通过对可见光诱导的1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的系统研究,确定适合于1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的可见光条件,为1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的研究提供一种绿色环保和简便高效的合成方法,也为其光环合产物的更广泛的生物药理活性研究提供良好的实验基础。
  1,4-二氢吡啶衍生物的合成研究。参考文献中的Hantzsch反应的多种组分的合成方法,合成两个系列的1,4-二氢吡啶的衍生物:1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯和1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-羧酸乙酯。对称1,4-二氢吡啶衍生物的合成主要是采用Hantzsch合成方法,用芳醛、丙炔酸乙酯和芳胺作为起始原料,经过缩合反应得到对称的1,4-二氢吡啶衍生物。不对称1,4-二氢吡啶衍生物的合成主要是采用Hantzsch-like合成方法,以肉桂醛衍生物、丙炔酸乙酯和芳胺为起始原料,经过缩合反应得到不对称的1,4-二氢吡啶衍生物。通过对反应过程所涉及的影响因素,如催化剂,反应的溶剂和反应的温度,进行系统的研究,以确定合成1,4-二氢吡啶衍生物的最佳反应条件。合成了两个系列1,4-二氢吡啶类衍生物共10个化合物,所得化合物的结构都通过了1HNMR和13CNMR的验证。
  可见光诱导的1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应研究。以1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯和1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-羧酸乙酯为光环合反应底物,以液相光照的方式,在可见光下,探讨可见光催化剂和反应条件对1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的影响。选用可见光催化剂分别为以钌和铱为代表的金属多联吡啶络合物(如三(2,2-联吡啶)二氯化钌等),有机小分子共轭类的天然色素和有机染料(如EosinY和Rosebengal等),研究其对产物的类型以及反应速率的影响,并对光化学转化过程机理进行讨论。在可见光诱导的两类1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应研究中,确定了溶剂和催化剂对光反应的产物类型和速率的影响,共分离得到了五类[2+2]光环合反应产物共27个,其中包括四类笼状化合物18个和四氢环丁烷类化合物9个。采用1HNMR、13CNMR和HR-MS等方法,对所合成的化合物的结构进行表征。
其他文献
乳腺癌的发病率与死亡率在全球女性癌症疾病中居首位。乳腺微钙化和乳腺肿块是两种重要的乳腺癌症状,准确的检测与诊断是改善乳腺癌预后的关键。超声成像以其成本低、实时性好、安全无辐射等优势,被广泛应用于乳腺疾病的检查。然而,由于常规B模式超声成像主要通过回波信号幅度信息进行成像,存在图像低分辨率、低对比度、受散斑噪声影响大等问题,使得常规B模式超声成像难以对乳腺微钙化和乳腺肿瘤实现有效的检测与诊断。为此,
学位
肺癌是对人类健康威胁最大的恶性肿瘤之一。随着微创技术的不断发展,热消融技术治疗脏器肿瘤受到临床越来越多的关注。相比于射频消融,微波消融具有效率高、消融范围大、电磁波传递能量受周围介质限制较少等优点。特别是针对无法手术切除肺癌的患者,微波消融治疗已成为十分有效的治疗手段。但肺脏不同于其他实质器官,肺实质内的支气管和肺泡含有空气,组织电导率、导热系数远低于其他组织。此外,微波消融治疗肺癌术中,消融治疗
学位
肺癌已经成为全世界死亡率最高的恶性肿瘤,但其早期的症状并不容易识别,因此多数病人往往会错过最佳的诊断治疗机会,尽早诊断肺癌对于提升肺癌的生存率有着至关重要的作用。  肺癌早期诊断的方法包括影像学检查、细胞学检查和生化检查。影像学检查结果假阳性率高,细胞学病理组织检查侵袭性且依从性差,生化检查因其检查费用低廉和可操作性强的特点已经广泛应用于肺癌的诊断,但是,目前临床上使用的这些肿瘤标志物在灵敏度和特
学位
饮用水消毒处理能有效杀死病原微生物,降低水媒介疾病对人类健康的威胁,是水处理工艺中重要的组成部分。随着水体中污染物的不断增加和检测手段的提升,越来越多的消毒副产物(DBPs)被人们所认识,其中具有极高致癌性的N-亚硝基二甲胺(NDMA)引起了人们的广泛关注。研究发现预臭氧化消毒工艺对于多数水体都能有效减少NDMA的生成,但对于一些水体也能增加NDMA的生成,而臭氧在其中是如何影响NDMA生成的机制
学位
O6-烷基鸟嘌呤-DNA-烷基转移酶(AGT)能修复鸟嘌呤O6位的烷化损伤,其修复机理在于它能够将鸟嘌呤O6的烷基损伤转移至自身活性中心145半胱氨酸残基上,AGT随后通过泛素化降解,这种修复会导致癌细胞对烷化剂产生耐药性,使化疗失败。O6-苄基鸟嘌呤(O6-BG)是临床广泛研究的AGT抑制剂,它能够增强肿瘤细胞对烷化剂类抗癌药物的敏感性,从而提高化疗药物的抗肿瘤效果。然而,由于O6-BG不具有靶
冠状动脉狭窄和冠脉微循环阻力的共同作用会导致心肌血流灌注受损和心肌缺血,也称冠状动脉粥样硬化性心脏病(冠心病)。目前临床上常规使用的影像学方法,如冠状动脉增强扫描(CTA)、冠状动脉造影检查等,可以从解剖学的角度评价冠脉狭窄程度,但并不能从微循环阻力的角度评价与预测心肌缺血。冠状动脉微循环阻力指数(IMR)作为新近发展起来的一种深入研究微血管系统的方法,为心血管疾病的生理学研究提供了新的视角。但I
学位
能量代谢(energy metabolism)是生物体内物质代谢的过程,而静息能量消耗(resting energy expenditure,REE)主要用于维持机体细胞、器官的正常功能和人体的觉醒状态,是总体能量消耗的主体部分。妊娠期糖尿病(gestational diabetes mellitus,GDM)属于代谢性疾病,患者的能量代谢存在异常,这给胎儿的生长发育带来危害。该研究跟踪测量孕期的
本课题以黄精为主要原料,加入麦芽、陈皮、薄荷等原料,以感官评定为主要指标,创立复合黄精饮料的配方。首先,以黄精多糖作为检测指标,优化了黄精的提取工艺。通过单因素分析,探讨了黄精、麦芽复合汁、木糖醇、陈皮汁和薄荷汁添加量对产品感官品质的影响,以色泽、滋味、香气、组织形态为评价因素,利用L9(34)正交试验设计,以模糊数学感官评价法优化复合黄精饮料的配方。其次,对复合黄精饮料进行了工艺优化和小试生产。
癌症是世界严重的公共卫生问题,其中大肠癌(CRC)是人类最常见的消化道恶性肿瘤。在世界范围内其发病率居男性恶性肿瘤第3位,女性恶性肿瘤第2位,严重威胁着人类生命健康,并且近年来我国大肠癌发病率有逐年急剧上升的趋势。研究表明大肠癌患者的生存率与其分期成正相关。越早的确诊可使癌症的发生率下降60%,病死率下降80%。但目前大肠癌诊断采用的仍然是肠镜结合免疫组织化学法,该方法具有明显局限性,无法对大肠癌
学位
真菌毒素是一种由特定的真菌在一定的温度、湿度等条件下产生的小分子次生代谢产物。在食品安全领域又称作霉菌毒素。人们已知的真菌毒素有400多种,其中大多数都有着致癌、致畸、致突变的“三致”作用,对人体及动物的健康危害极大。为此,世界各国对真菌毒素都进行了深入的研究并制定了相应的检测技术和限量标准。  对于粮油及乳制品基质,黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、玉米赤霉烯酮、呕吐毒素和伏马毒素这五大类真菌毒素及其衍生
学位