有机小分子催化不饱和酮酸酯与硝基烯不对称Michael加成反应

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硝基化合物是一类重要的含氮化合物,可衍生出多种官能团,以羰基化合物和β-硝基烯为底物的Michael加成,是制备硝基化合物的一种非常有效的方法。近年来,有机小分子催化的羰基化合物和β-硝基烯为底物的不对称Michael加成反应被广泛深入地研究,但γ,δ-不饱和β-酮酸酯与β-硝基烯的不对称串联Michael加成反应很少有文献报道,因此列为本论文研究对象。   在论文的第一章,主要讨论了手性化合物和不对称合成的重要性,以及Michael加成反应和手性有机小分子催化剂的基本概念,接着对近年来有机胺类小分子催化剂催化羰基化合物和β-硝基烯的不对称Michael加成反应的研究进展进行了综述。   在论文的第二章,首先探讨了串联反应的意义,以及近年来比较典型的有机胺类小分子催化羰基化合物和β-硝基烯的不对称串联反应的研究。随后提出了本课题的研究方案,对有机胺类小分子催化γ,δ-不饱和β-酮酸酯与β-硝基烯的不对称串联Michael加成反应进行探索,过程包括对底物、催化剂以及反应溶剂的筛选,最终发现:以甲苯为溶剂,(S)-二苯基脯氨醇为催化剂,Ethyl3-oxo-5-phenylpent-4-enoate与β-硝基苯乙烯Michael加成,产物的对映体过量可达69%ee。这是首例利用(S)-二苯基脯氨醇催化该类型反应,所得结果具有一定的现实意义,同时为课题的进一步研究打下坚实的基础。   在论文的第三章,详细介绍了底物和催化剂的合成方法,以及催化剂催化γ,δ-不饱和β-酮酸酯与β-硝基烯的不对称串联Michael加成反应的实验方案,并在附录中列出了部分化合物的谱图。
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