态-态反应的过渡态模型

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在该文中,作者把化学反应A+BC的过程看成能量转移过程,反应进行难易也就是能量在振转子AB和BC之间转移难易.且这种难易取决于两振转子的状态的匹配.这样,在不考虑振动的前提下,如果反应物的转动能与反应物的平动能匹配,则转动加速反应;反之,不匹配,转动抑制反应.对于产物的转动分布,某个转动态出现几率的大小取决于它的转动能是否与对应的产物的平动能匹配.这种匹配的关系能被一个简单的正弦函数描述.利用这个函数和双原子的分子常数,作者计算了H<,2>+F,D<,2>+F,HI+Cl和DI+Cl这些反应在每个振动能级上的最可几转动态,一般地计算值与实验值之差不超过两个量子数,对于转动对HCl+O反应的影响,计算结果表明,在低碰撞能时,转动抑制反应;而在高碰撞能时,转动加速反应.
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