聚乙烯醇交联生物粘合剂的制备及其性能研究

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生物粘合剂作为一种新型的医用材料,因具有优异的生物相容性和良好的粘附力而广泛应用于生物医学领域。目前,采用光聚合技术制备生物粘合剂是一个新颖的研究方向,相关研究报道较少。与-氰基丙烯酸酯类粘合剂和纤维蛋白粘合剂等传统医用粘合剂相比,可光聚合的生物粘合剂具有固化速度快、对机体损伤小以及可操作性强等优势。近年来,具有超强防水粘附性能和万能粘附性的贻贝受到人们极大的关注,它出色的生物相容性更是助力其成为了生物粘合剂领域的新宠。聚乙烯醇(PVA)是一种高度亲水性聚合物,具有良好的化学稳定性、热稳定性、机械性能和生物相容性等特点,现已广泛应用于医药和生物医学领域。本文利用光聚合技术,以合成的仿贻贝粘附蛋白的单体和可光交联的PVA衍生物为原料,制备了仿贻贝蛋白聚乙烯醇交联的生物粘合剂,并对其性能进行了相关研究。主要工作如下:1、通过PVA1788和丙烯酰氯的酯化反应,本文制备了四种不同取代度的可光交联的PVA衍生物(UV-PVA),由溶解性实验发现它可溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮以及水等溶剂中,有望用作可光交联的PVA基生物大分子交联剂。2、以甲基丙烯酸酐和盐酸多巴胺合成了仿贻贝蛋白的可光聚合的单官能度单体多巴胺甲基丙烯酰胺(DMA),通过核磁1H NMR确定其结构。同时,本文还以三种取代度相对较高(10%、15%和40%)的UV-PVA与DMA制备了三组不同的DMA/UV-PVA凝胶,并对其光聚合动力学、溶胀性能、粘接强度和生物相容性等性能进行了研究。结果发现DMA/UV-PVA凝胶体系在20mW/cm2、光引发剂D-1173含量1.0wt.%条件下,5min左右即可基本完成固化;UV-PVA交联剂的取代度越大,凝胶的平衡溶胀率越小;采用取代度最大(40%)的UV-PVA2作为交联剂DMA含量分别是30wt.%、40wt.%和50wt%的凝胶体系的粘附强度达到最大值,分别为0.14MPa、0.44MPa和1.87MPa;此外,L929细胞在该凝胶材料表面贴附和分化良好。3、通过迈克尔加成反应,本文还合成了仿贻贝蛋白的可光聚合的双官能度单体双丙烯酰氧基乙基甲基丙烯酸酯-多巴胺(EGAMA-DOPA),通过红外(FTIR)和核磁1H NMR确定其结构。同时,本文还以低取代度(2%)的UV-PVA与EGAMA-DOPA制备了两组不同的EGAMA-DOPA/UV-PVA凝胶,并开展了光聚合动力学、溶胀性能、粘接强度和生物相容性等方面的研究。结果表明:EGAMA-DOPA/UV-PVA凝胶体系在30mW/cm2、光引发剂D-1173含量为1.0wt.%条件下,10min左右即可基本完成固化;UV-PVA交联剂含量越多,体系溶胀平衡后体积越小;UV-PVA交联剂的加入大幅提高了体系粘接强度,交联剂含量越多,粘接强度越大;此外,体外细胞毒性实验也表明该凝胶材料具有较好的生物相容性,有望用作生物粘合剂。
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