纳米纤维素晶体制备氨基化气凝胶的工艺及性能研究

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纳米纤维素气凝胶是一种可降解多孔材料,具有超轻、高孔隙率、易于改性等优异特性。通过氨基化纳米纤维素气凝胶,使其具有二氧化碳吸附性能,可以在二氧化碳的捕集方面得到应用,有利于减少环境中温室气体二氧化碳含量。本文通过硫酸水解微晶纤维素和桉木纸浆制备纳米纤维素晶体,再经物理凝胶后制备湿凝胶,冷冻干燥制备气凝胶,然后,通过液相法和气相法制备氨基化改性纳米纤维气凝胶,并优化改性工艺,最终制备具有优良吸附效果的二氧化碳吸附剂。通过本研究得到的主要结论如下:(1)采用两种原料制备的纳米纤维素晶体M-NCC和E-NCC呈梭形棒状结构,直径主要分布在5-10nm范围内;M-NCC长度集中分布在120-220nm范围内,而E-NCC长度主要分布在150-300nm。与原料相比,硫酸水解制备的M-NCC和E-NCC的化学结构保持不变,依然为纤维素Ⅰ型结构;结晶度呈不同幅度提高。两种原料制备的纳米纤维素气凝胶2.5-M-aerogel和2.5-E-aerogel同样保持纤维素(40)型结构。(2)两种原料制备的纳米纤维素气凝胶2.5-M-aerogel和2.5-E-aerogel吸附等温曲线符合带Ⅳ型标准曲线,其回线类型符合德?博尔A类回线;2.5-M-aerogel和2.5-E-aerogel孔径主要集中分布在中孔范围内,并都存在少量微孔和大孔结构。通过SEM观察分析表明,两种原料制备的纳米纤维素气凝胶2.5-M-aerogel和2.5-E-aerogel内部为单层和多层二维片状结构;在高倍数下,“片状结构”实际上是网状结构。(3)对纳米纤维素湿凝胶进行氨基化改性并优化改性工艺,经冷冻干燥后制备氨基化改性纳米纤维素气凝胶。在液相法改性工艺中,改性的溶液为叔丁醇,获得的最佳工艺为改性剂浓度12%、改性时间16h、改性温度105℃。(4)在气相法改性中,制备氨基化改性纳米纤维素气凝胶,并优化改性工艺,获得的最佳工艺为反应温度145℃、反应时间10h、改性剂用量2.40g。(5)傅里叶红外光谱分析表明,液相法和气相法改性工艺中制备的氨基化改性纳米纤维素气凝胶不仅具有纤维素Ⅰ型特征峰,还出现了一些与改性剂AEAPMDS相关的特征峰。两种方法均可以将改性剂负载到纳米纤维素气凝胶中。(6)在XPS分析中,与纳米纤维素气凝胶相比,在叔丁醇为反应溶液中制备的改性气凝胶扫描谱上出现了N和Si元素,N和Si元素都出现了三种化学态分别为NH2、NH3+或者与氢键结合的NH2(H--NH2)、CN、Si-O-C、Si-O-Si以及Si-OH;在气相法改性的纳米纤维素气凝胶扫描谱上出现了N和Si元素,N和Si元素分别出现了三种和一种化学态分别为NH2、NH3+或者与氢键结合的NH2(H--NH2)、CN、以及Si-O-C。(7)在液相法和气相法两种改性方法中,以最佳工艺条件下制备氨基化改性纳米纤维素气凝胶均呈淡黄色;内部微观形貌在改性后没有出现大的变化,在电镜低倍数(500倍)下观察依旧保持为单层和多层二维片状结构;在电镜高倍数(20000倍)下观察,“片状结构”实际上是网状结构。(8)在25℃和1个标准大气压下,两种原料制备的纳米纤维素气凝胶2.5-M-aerogel和2.5-E-aerogel的二氧化碳的吸附量分别0.1929mmol/g、0.1575 mmol/g;在优化工艺条件下制备的氨基化改性纳米纤维素气凝胶对二氧化碳吸附性能大幅度提高,吸附量增至1.3820-1.5034mmol/g;氨基化改性纳米纤维素气凝胶在5次吸附/脱附循环后二氧化碳吸附性能未发生明显下降。(9)氨基化改性纳米纤维素气凝胶吸附等温曲线依然为Ⅳ型,以中孔为主,但比表面积和孔容减小,平均孔径变大。
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