苯乙烯二聚催化体系的建立及硅烷偶联剂修饰PGS/聚苯乙烯复合材料的研究

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在有机合成和精细化工生产中,芳香烯烃类的二聚反应通过C-C成键的方式来实现大量含活性叔碳化合物的制备倍受学术界和产业界的广泛关注。传统的二聚催化剂大多采用强Bronsted酸或Lewis酸和过渡金属及含膦配体,虽然此类方法具有可行性,但是其条件苛刻(温度达到130℃,反应时间24h)、反应剧烈、选择性低、转化数低(TOF:45mol/mol/h)、催化剂昂贵(含金属磷的配合物)、副产物多。为了解决这一问题,近年来开发绿色、温和、经济、高效、高选择性的催化体系成为研究的热点。众所周知,苯乙烯二聚对苯乙烯的聚合反应研究具有重要的理论意义。聚苯乙烯是一种热塑性塑料,因其具有良好的力学性能、耐腐蚀性和加工性能而被广泛应用,针对其特点,对聚苯乙烯与硅烷修饰的坡缕石粘土复合材料性能的研究也成为近年来比较热门的话题,在此硅烷偶联剂的表面修饰起着至关重要的作用。本论文结合绿色化学的理念,研究内容主要分为两部分:(1) Pd(acac)2/TFA体系催化的苯乙烯二聚反应及性能的研究;(2)-二羰基有机硅烷偶联剂的制备及在坡缕石/聚苯乙烯复合材料中的应用。具有如下特点:1、以乙酰丙酮钯作为催化剂、三氟乙酸作为助催化剂,二氯甲烷作为溶剂,在室温条件下制备了一种高效、高选择性的1,3-二芳基-1-丁烯。该催化体系的主要优点有:(1)催化剂不含有昂贵的膦配合物,成本低;(2)助催化剂采用TFA,避免了利用传统的成本较高的烷基铝作助催化剂;(3)该催化体系机理研究表明可实现100%原子经济性的1,3-二苯基-1-丁烯,实现绿色化学。(4)该催化体系对产物有很高的选择性,苯乙烯几乎完全转化为头-尾相连的二聚物,无其它聚合副产物的生成。2、通过两步法高效地制备了含-二羰基官能团的有机硅偶联剂,其结构中的二羰基具有较强的配位螯合作用,有利于产生共面作用力,增加粘接性,将其与坡缕石粘土很容易粘接,巧妙地进行有机化改性;并且本文将前述偶联剂应用于聚苯乙烯材料中,采用熔融共混法制备了硅烷修饰的坡缕石黏土/聚苯乙烯复合材料。发现当坡缕石黏土的添加量在达到3%时,OPGS在PS基体中分散均匀,复合材料的硬度、弯曲强度达到最好。
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