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氮氧稳定自由基TEMPO调控下的活性自由基聚合具有自由基聚合和活性聚合的诸多优点,可以得到结构和分子量可控,分子量分布窄的聚合物,但其较高的反应温度、冗长的反应时间、反应体系的单体适用范围较窄限制了其工业前景。因此,寻找更有效的引发体系成为近年来研究的热点。随着活性聚合技术的发展,新型的氮氧稳定自由基陆续被开发出来,可以用来对含有氨基、羧基、缩水甘油酯等的功能团单体进行可控聚合,克服了很多以往TEMPO存在下氮氧稳定自由基聚合的局限。本文以新型的氮氧稳定自由HTEMPO为引发剂,通过结合阴离子聚合,开环聚合,原子转移自由基聚合,氮氧稳定自由基聚合,制备ABC型三嵌段共聚物。具体结果如下：1.设计合成了ABC型两亲性三嵌段共聚物PAA-b-PCL-b-PS。以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为双官能团引发剂,采用配位—插入开环聚合的方法引发ε-己内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行了动力学研究,证明了苯乙烯链段的分子量可控,而且分子量分布窄,符合活性聚合特征。再以二溴异丁酰溴对所得到的两嵌段共聚物的末端羟基进行溴化,得到适合于原子转移自由基聚合的大分子引发剂PS-b-PCL-Br。最后,再在溴化亚铜和N,N,N’,N",N"-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)存在下以PS-b-PCL-Br引发丙烯酸叔丁酯(tBA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到目标三嵌段共聚物聚丙烯酸叔丁酯-b-聚己内酯-b-聚苯乙烯(PtBA-b-PCL-b-PS),在酸性条件下进一步水解得到一种新的两亲性聚丙烯酸-b-聚己内酯-b-聚苯乙烯(PAA-b-PCL-b-PS)三嵌段共聚物。利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物进行了表征。2.设计合成了ABC型两亲性三嵌段共聚物PS-b-PEO-b-PLA。首先以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(HTEMPO)和二苯甲基钾(DPMK)为引发剂,利用阴离子聚合的方法,使环氧乙烷(EO)开环聚合,得到一端带有2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)一端带有羟基的聚环氧乙烷预聚物(TEMPO-PEO)。再利用以两嵌段共聚物TEMPO-PEO为大分子引发剂,辛酸亚锡Sn(Oct)2为催化剂,来引发丙交酯进行配位—插入开环聚合得到两嵌段的共聚物聚环氧乙烷-b-聚丙交酯(PEO-b-PLA),最后以TEMPO-PEO-b-PLA上氮氧稳定自由基为自由基捕捉剂,在过氧化苯甲酰(BPO)引发下调控苯乙烯(St)进行氮氧稳定自由基聚合(NMP)得到。最后,得到目标三嵌段共聚物聚丙交酯-b-聚环氧乙烷-b-聚苯乙烯(PLA-b-PEO-b-PS)。对实验中目标产物和中间产物进行了表征。