二氯丙烷氨化合成丙二胺工艺及动力学研究

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有机氯在化工生产过程中作为一种“废物”时对环境影响很大,而处理有机氯化合物比较常见和有效的方法是考虑如何将其转化,将其氨解是其中最常见的方法。通过氨解处理有机氯化合物可得到许多有价值的胺类化合物。本文详细研究了以1,2-二氯丙烷(DCP)为原料,氨化反应合成1,2-丙二胺(DAP)的工艺过程。实验考察了不同催化剂、不同溶剂体系对1,2-二氯丙烷氨化合成1,2-丙二胺的影响,并在此基础上利用正交试验方法研究了反应温度、反应时间、液氨与1,2-二氯丙烷进料摩尔比、催化剂用量对此氨化反应的影响。实验结果如下:①1,2-二氯丙烷氨化反应合成1,2-丙二胺的最佳催化剂为CuO。②1,2-二氯丙烷氨化反应合成1,2-丙二胺可以在水作为溶剂的体系中进行,而且可以得到较好的收率。③正交试验得出了1,2-二氯丙烷氨化反应合成1,2-丙二胺的最佳条件为:反应温度为160℃、反应时间为4h、催化剂CuO用量为1%(以DCP的量计)、液氨与1,2-二氯丙烷进料摩尔比为40:1,在此条件下进行1,2-二氯丙烷氨化反应可以使得丙二胺的收率大于50%。同时,本实验通过测定1,2-二氯丙烷的转化率以及1,2-丙二胺的收率对1,2-二氯丙烷氨化反应表观动力学进行了研究。实验建立了氨化反应动力学模型:dCDAP/dt=k1CDCPα-k2CDCPβ×CDAPγ,dCpolyamine/dt=k2CDCPβ×CDAPγ,利用ASPEN PLUS对氨化反应体积进行了模拟计算,并测定了氨化反应的动力学方程反应级数和活化能以及指前因子,实验结果如下:④利用ASPEN PLUS对氨化反应体积进行了合理的模拟计算。⑤利用Visual Basic 6.0软件与Origin7.0软件对实验测得的数据进行线性回归分析,实验得到的氨化反应主反应的表观反应级数为:α≈1.20;表观反应速率常数在393.15K、413.15K、433.15K下分别为:0.55208、0.93393、1.44422;表观活化能数值为:34.062kJ/mol。氨化反应副反应(只考虑二丙烯三胺的情况)的表观反应级数为:β=1.58149、γ=1.10387;表观反应速率常数在393.15K、413.15K、433.15K下分别为:4.82551、5.40046、8.79012。
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