基于咪唑/羧基功能基团配体的MOFs化合物的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:edu009
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本论文以设计合成新型多孔金属有机骨架材料并探索其性能为目的,研究了基于咪唑/羧酸功能基团的刚性有机配体与过渡金属离子的组装反应,研究了配体的扭转角度对化合物晶体结构和性能的影响。主要研究内容有:(1)设计合成了一系列基于咪唑/羧酸功能基团的大尺寸刚性有机配体X-(5,7-dioxopyrrolo[3,4-f]benzimidazole-6-yl)benzoic acid (X=4, H24-DPBB;X=3, H23-DPBB; X=2, H22-DPBB),并对它们进行了表征。(2)研究了该系列配体与金属离子Zn2+/Cd2+/Cu2+/Co2+的组装反应,得到了五个配位聚合物,并对它们进行了结构测定。五个化合物分别为:[Zn(4-DPBB)(H2O)]·DMSO0·5MeOH (1),[Cd(3-DPBB)(DMA)1.8(H2O)0.2](2),[Cu(3-DPBB)(DMSO)(DMA)](3),[Cd(2-DPBB)(DMA)2](4),[Co(4-DPBB)(H2O)(DMSO)]·3H2O (5)(DMSO=二甲基亚砜,DMA=N,N-二甲基乙酰胺)。经X射线单晶衍射测定,在化合物1到4中金属离子和配体均做为三连接节点,而在化合物5中配体为三连接节点,独立的两个金属离子分别为两连接和四连接节点。化合物1和2均为二维(6,3)网拓扑结构,3和4均为二维(4,8)网,化合物5的拓扑构型为三维金刚石结构。(3)对所合成的五个配位聚合物进行了红外、XRD、元素分析、热重、荧光等表征。热重实验显示化合物1和5具有较高的热稳定性,在实验条件下可达550℃左右,远高于化合物2、3、4。荧光测定发现,化合物1和2具有可归属为配体发射的荧光,化合物4具有配体向金属电子跃迁(LMCT)产生的荧光。
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