刺五加药渣中木质素羟甲基化改性和性能研究

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刺五加(Acanthopanax senticosus)系五加科(Araliaceae)植物,主要分布在我国黑龙江、吉林、辽宁、河北等地,是我国东北地区典型的药用植物。中医和本草纲目认为刺五加是补气药,能益气健脾、补肾安神,广泛应用于治疗心脏病、高血压、风湿心脏病。目前我国刺五加全国年需求量50万t以上,刺五加活性成分的提取主要是采用水提,甲醇、乙醇回流提取等,每年都产生大量刺五加药渣剩余物,被视作废物弃置,造成严重的环境污染。刺五加药渣剩余物主要成分为纤维素和木质素,由于我国森林覆盖率低,木材资源严重短缺,若能有效利用刺五加药渣剩余物将具有重大意义。木质素是一类具有复杂空间网状结构的聚芳基化合物,是自然界中仅次于纤维素的第二大天然高分子材料,广泛存在于木本植物和草本植物中,在农业、工业、医药业中有广泛的应用,且木质素具有可降解、无毒、可再生等优点,因而被视为优良的绿色环保型原料。目前,低成本木质素及其各种改性衍生物广泛应用于兽药制剂,如木质素磺酸钠用作兽药水分散粒剂、悬浮剂及可湿性粉剂中的分散剂,或用作凝聚制备兽药微胶囊的壁材也有报道将干燥粉碎的木质素与兽药及助剂混匀、造粒、干燥后制成颗粒缓释兽药,但由于木质素水溶性差,因此药物的缓释效果不好。酚醛聚合物的亲水性较强,水溶性较好,可以利用酚醛树脂作为药物壁材来提高缓释效果。因此本文利用无毒的、可再生的木质素替代苯酚制备木质素酚醛树脂,即以刺五加药渣剩余物为原料采用乙醇法提取刺五加药渣剩余物得到的刺五加药渣有机法木质素,参照刺五加药渣剩余物碱法木质素,对刺五加药渣剩余物乙醇法木质素进行羟甲基化改性,来提高木质素反应活性,通过单因素和正交实验分别探讨两种木质素羟甲基化最佳条件;并对所得到的两种木质素酚醛树脂性能进行了研究和表征,为开发制备水溶性好的酚醛树脂缓释壁材提供理论依据。论文主要研究内容和结论如下:Ⅰ.采用FTIR、1H-NMR、TG、元素分析等现代仪器和曼西尼化学分析手段对刺五加药渣乙醇法木质素和碱法木质素的组成成分、元素含量和官能团进行定性、定量分析,了解刺五加药渣剩余物乙醇法木质素和碱法木质素的反应特性。Ⅱ.通过单因素和正交实验,探讨刺五加药渣剩余物木质素羟甲基活化工艺条件,用FTIR和化学分析手段分析对羟甲基化木质素进行表征。Ⅲ.探讨刺五加药渣剩余物乙醇法木质素和碱法木质素-酚醛树脂的制备工艺,用FTIR和化学分析手段对得到刺五加药渣剩余物木质素-酚醛结构与性能关系进行表征。Ⅳ.通过对刺五加药渣剩余物木质素-酚醛树脂接触角、DSC、甲醛释放以及胶合强度等分析手段对得到木质素-酚醛树脂润湿性能和固化反应动力学机理研究,并考察了木质素-酚醛树脂性能。
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