论文部分内容阅读
脂肪族聚酯因为其生物相容性和生物降解性受到越来越多的关注。同时,生物来源的衣康酸和已经大量生产的马来酸可以广泛用在合成不饱和脂肪族聚酯。常见的脂肪族聚酯合成方法,需要高温和较长的反应时间,但是容易发生异构化、产物分子量太低。本文通过开环缩聚,用多氟丁基磺酸胺(Nf2NH)作为催化剂,在相对温和的条件下合成了几种酸酐与二醇的不饱和聚酯；在此基础上,基于迈克尔加成和UV光照引发聚合,制备了单面胶。本论文主要研究内容如下：1、以Nf2NH作为催化剂、在中等温度(60一80℃)实现了马来酸酐、衣康酸酐等酸酐分别与甲基丙二醇等二醇的缩聚反应。所制备的含有碳碳双键的不饱和聚酯,如聚马来酸酐甲基丙二醇酯的分子量可以达到10.7×103。使用不同催化剂、相同条件下制备的聚酯,通过比较产物的相对分子质量及分布和反应转化率,发现绿色环保的Nf2NH催化效果明显优于常用的含有金属的催化剂；改变共聚单体(二羧酸和环酐)、反应时间和催化剂的用量,反应转化率和产物分子量也会有所差异。2、通过使用二乙胺(HNEt2)可以在室温下催化甲苯中的聚酯发生异构化反应,将马来酸双键转变成其反式异构的富马酸双键结构,从而可以控制聚酯中顺式和反式结构的含量；改变溶液,极性不同,异构化程度也不同。3、自由基阻聚剂对苯二酚的加入可以有效避免含有衣康酸的聚酯聚合时产生凝胶。相同条件下,加入阻聚剂的量对产物相对分子质量及分布的影响不大。4、含有马来酸双键的不饱和聚酯可以在室温下可以和含有氨基的交联剂发生迈克尔加成反应。溶剂极性不同,发生异构化和迈克尔加成的比例不同。5、含有衣康酸双键的不饱和聚酯在室温下、通过UV光照引发可以选择性加成聚合得到聚酯凝胶。对于聚酯Poly[(IAn-alt-MPD)-co-(MAn-alt-MPD)]来说,单体配比不同,物理性质有所区别。6、含有马来酸双键的不饱和聚酯在BA溶解后,加入含有氨基的交联剂、通过UV引发一釜法聚合制得的单面胶。