功能化多孔有机聚合物(POPs)催化剂的制备及其催化性能的研究

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多孔有机聚合物(POPs)是由于其广泛的用途正被越来越多的研究者关注,这是因为POPs材料的比表面积一般情况下比其他材料要高,且具有很多的特性:如功能基团可控,孔径大小可设计等优点,使得以POPs材料为基础的多相催化剂具有广泛的应用前景,作为催化剂的载体也同样具有潜在的意义。本论文思路主要选取利用吡啶氮的可功能化,通过离子交换的方式固载钯纳米粒子和不同数目大小、不同活性基团苯基并对POPs材料的表面进行修饰,制备实验设计的不同催化剂,并对催化剂活性实验进行探究。内容如下:论文的第一部分:4-乙烯基吡啶与二乙烯基苯反应,再与碘乙烷反应得到POPs类材料,通过碘乙烷表面修饰,通过离子交换的方式固载钯金属纳米粒子,得到催化剂Pyridine-POP/Pd,同时通过多种催化剂表征仪器对催化剂进行表征。并将催化剂Pyridine-POP/Pd应用于Heck偶联反应,得到了较好的催化性能,并将其拓展到不同的反应底物中,该催化剂仍然表现出优异的催化性能,通过循环实验发现该催化剂的稳定性良好,反应4次,催化产物的收率依然保持在90%以上。论文的第二部分:将不同含苯基的有机化合物(简称nPhen),通过简单的傅克反应得到nPhen-POP系列催化剂,并通过多种催化剂表征仪器对催化剂进行表征。将nPhen-POP催化剂应用于催化CO2与环氧烷烃的环碳酸酯化反应,虽然该多孔有机聚合物催化剂的活性稍差于均相的单体分子催化剂(nPhen),但是催化性能仍表现出较为良好的催化效果(环状碳酸酯的选择性≥86%,环氧化合物的转化率≥52%)。同时表征结果也表明CO2的催化转化与材料的吸附性能及功能基团密切相关,随着苯化合物的越大,比表面积越大,孔越多,且孔均集中在小于5nm的范围,这利于CO2的吸附产物,并且也发现材料相对于吸附氮气其对CO2的吸附效果更佳,这对于均相催化剂多相化的发展指明方向。
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