含吡啶环结构的共聚聚酰亚胺膜材料的制备与性能研究

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聚酰亚胺(PI)是一种综合性能优异的聚合物材料,但传统PI的透明性、溶解性和气体渗透性较差,不能满足当前高新技术发展对材料的需求。因此,本文将吡啶环引入PI主链中,通过共聚的方法制备共聚聚酰亚胺,研究其结构与光学性能和溶解性等性能之间的关系。此外,将与4,4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐(6FDA)合成的共聚聚酰亚胺(co PIs)经热处理后制得热致重排(TR)聚合物膜,研究其结构与气体分离性之间的关系。本文主要研究内容如下:(1)将合成的4-(4’-叔丁基)苯基-2,6-二(4’-氨基苯基)吡啶(TPAPP)和2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(6FAP)以不同摩尔比与3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)共聚制备一系列共聚聚酰亚胺膜。研究表明:共聚物膜具有良好的光学性能,其中,PI(6FAP-TPAPP-ODPA)-5:5在450 nm处的透过率为82.6%,其玻璃化转变温度(Tg)为309℃。常温下,共聚物膜可溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)等高沸点的极性溶剂。(2)将TPAPP、6FAP以不同摩尔比和4,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)二酞酸酐(BPADA)共聚制备一系列PI(6FAP-TPAPP-BPADA)膜。研究表明:共聚物膜具有优异的光学性能,在450 nm处的透过率均超过80%。常温下,可溶于DMF、DMAc、NMP和二甲基亚砜(DMSO)。这些薄膜还具有出色的力学性能,其中,PI(6FAP-TPAPP-BPADA)-5:5的抗拉强度可达144.9 MPa。(3)将TPAPP、6FAP以不同摩尔比和6FDA共聚制备一系列共聚物膜和热致重排膜。研究表明:共聚物膜具有出色的光学性能,在450 nm处的透过率均高于80%。在高沸点的极性溶剂和极性弱的溶剂均表现出优异的溶解性。热处理后的TR膜具有优异的气体分离性,渗透性随刚性吡啶环的含量的增加而增加。其中,TR(6FAP-TPAPP-6FDA)-7:3对H2、CO2、O2和N2的渗透系数达到了2177、2043、342.1和84.62 barrer,对O2/N2的分离性能接近了2008 Robeson上限。(4)将合成的二胺单体9,9’-双[4-(4-氨基-3-羟基苯氧基)苯基]芴(BAHPPF)和TPAPP以不同摩尔比与6FDA共聚制备一系列共聚物膜和热致重排膜。结果表明共聚物膜具有优异的光学性能,PI(BAHPPF-TPAPP-6FDA)-6:4在450 nm处的透过率可达85.5%。薄膜在常见的有机溶剂中如DMF、DMAc和NMP等具有优异的溶解性。经450℃热重排后,TR膜表现出良好的气体分离性能。其中TR(BAHPPF-TPAPP-6FDA)-8:2对H2、CO2、N2和O2的渗透系数分别达到346.4、304.5、72.43和13.34 barrer,CO2/N2为22.82,O2/N2为5.43,H2/N2为25.97。
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