硬碳作为钠离子电池负极材料已受到了广泛关注,但提高硬碳材料的平台容量与初始库伦效率仍是一个巨大的挑战。硬碳的储钠性能与其结构密切相关,在本论文中,合成了三种不同的硬碳材料,分析了内部结构对其储钠性能的影响,并对储钠机理进行了一定的探索。首先,以间苯二酚与甲醛反应生成的酚醛树脂多孔碳球（PR）为前驱体,使用聚丙烯腈（PAN）为包覆碳源,通过碳包覆来调节材料的比表面积与闭孔量,当包覆的比例为1:1,热解温度为1300℃时,材料1:1-1300的比表面积低至10.76m2/g,经过电化学测试,其首圈库伦效率可达83.69%,可逆比容量为285.5 m Ah g-1,其中平台容量占比达71%。在此基础上,通过气相碳包覆的方法来调节多孔碳的孔结构。使用热解后的酚醛树脂多孔碳作为前驱体,将聚丙烯（PP）热解进行碳包覆,通过高品质气相碳层将硬碳表面的开孔转化为闭孔,从而调节硬碳材料的孔结构与比表面积。所合成的HC@3%PP硬碳材料表现出优异的储钠性能,具有309.1 m Ah g-1的可逆比容量与高达88.72%的初始库伦效率。进一步研究表明,材料电化学性能的提升主要归功于PP包覆减少了表面的缺陷结构,降低了比表面积（4.4 m2/g）并增加了闭孔率。根据测试结果,HC@3%PP的平台容量最高,但非原位XRD的测试中未见有特征峰的偏移,表明平台容量的来源并非是Na+在石墨化层片间的嵌入,而更可能是钠团簇在闭孔中的沉积。通过蔗糖与PAN混合制备了一种低比表面的硬碳材料,混合比例为2:1时得到的材料比表面积为10.1 m2/g,初始库伦效率高达86.61%,在25 m A/g的电流密度下可逆比容量为283.3 m Ah g-1,且循环100圈后仍有82%的容量保持率。本论文研究工作初步表明,硬碳的多孔结构对其储钠性能有非常重要的影响,采用高品质硬碳对其表面或内部进行改性,可降低其比表面积和缺陷,同时提升闭孔数量,有助于提升硬碳负极的首次库仑效率、动力学性能和储钠容量,进而为高性能储钠硬碳负极的设计和合成提供了一条新的思路。