中药天冬活性成分研究

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天冬(Asparagus cochinchinensis)为百合科(Liliaceae)植物天门冬(Asparagus cochinchinensis (Lour.) Merr.)的块根,为传统中药。全国分布广泛,主产于贵州、广西、云南、甘肃 、安徽、河南 、湖南、湖北、四川等地,江西等地亦产。天冬始载于《神农本草经》,历代本草均有记载。其味甘、苦,性寒,归肺肾经。为2000年版《中国药典》收载品种,具有养阴润燥,清肺生津。主要用于治疗肺燥干咳,顿咳痰粘,咽干口渴,肠燥便秘等症。从天然产物中寻找抗氧化、抗衰老活性成分已成为当前新药研究的一个热点。 药理研究表明,天冬的氯仿提取物,醇提取物及水提取物均具有不同程度的对半乳糖致衰小鼠的抗氧化作用,但是抗氧化作用的物质基础尚不清楚,目前对天冬的化学成分研究较为不足,仅报道了一些氨基酸、单糖、低聚糖、多糖和少数几个皂苷类化合物,因此我们认为,无论从基础研究还是应用研究的角度出发,都有必要利用现代分离和鉴定技术对天冬的化学组成进行系统研究,并对其进行活性筛选,以期找到活性成分或先导化合物,为天冬的开发研究提供科学依据。我们自湖北黄石产的天冬乙醇提取物中分得三十个单体化合物,通过波谱分析(IR,UV,MS,1H-NMR,13C-NMR及2D-NMR)和化学方法(水解,糖腈乙酸酯-GC等),确定了其中十三个单体化合物的结构,分别为:AC1:β-谷甾醇AC2:β-胡萝卜苷AC3:正-三十二碳酸AC4:棕榈酸AC5:9-二十七碳烯AC6:菝葜皂苷元AC7:薯蓣皂苷元AC8:菝葜皂苷元-3-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1-4)]-β-D-葡萄吡喃糖苷AC9:(25S)-26-O-β-D-葡萄吡喃糖基-5β-呋甾-20(22)-烯-3β,26-二醇-3-O-α-L-鼠李吡喃糖基(1-4)]-β-D-葡萄吡喃糖苷AC10:(25R)-26-O-β-D-葡萄吡喃糖基 -呋甾-5,20-二烯-3β,26-二醇<WP=6>-3-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1-2)]-[(β-D-葡萄吡喃糖-(1-4))-α-L-鼠李吡喃糖基-(1-4)]- β-D-葡萄吡喃糖苷AC11:(25S)-26-O-β-D-葡萄吡喃糖基-5β-呋甾-20(22)-烯-3β,15,26-三醇-3-O-α-L-鼠李吡喃糖基(1-4)]-β-D-葡萄吡喃糖苷AC12:(25R)-26-O-β-D-葡萄吡喃糖基-5β-呋甾-20(22)-烯-3β,26-二醇-3-O-[β-D-葡萄吡喃糖基-(1-2)]-β-D-葡萄吡喃糖苷AC13:(25R)-26-O-β-D-葡萄吡喃糖基 -呋甾-5,20-二烯-3β,26-二醇-3-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1-2)]-[α-L-鼠李吡喃糖基-(1-4)]- β-D-葡萄吡喃糖苷以上化合物中,AC9、 AC10、AC11、AC12为新化合物,其余化合物除AC1、AC13外均为从该植物中首次分得。另外一些量少的化合物的结构鉴定还在进行中。药理实验表明,AC8具有抗真菌活性和抗肿瘤活性,AC8对白色念珠菌的MIC值为8μg/ml;通过四氮唑盐(Methyl-Thiazol-Tetrozolium,MTT)还原法,AC8对HL-60人白血病细胞株具有一定活性,48小时抑制率分别为:100%(10-5mol/l),41.9%(10-6mol/l);通过磺酰罗丹明B(sulforhodamine B,SRB)蛋白染色法,AC8对MDA-MB-468人乳腺癌细胞株具有一定活性,72小时抑制率分别为:99.4%(10-4mol/l),99.3%(10-5mol/l);天冬总皂苷具有改善麻醉犬脑血流、降低脑血管阻力和降低麻醉犬心率等活性,AC9对改善麻醉犬脑血流和降低脑血管阻力等活性亦非常显著,对此研究我们已申请了专利。另外天冬总皂苷对肝星状细胞HSC-T6和成纤维细胞NIH-3T3的增殖具有显著的抑制作用,对HSC-T6的抑制率分别为:13.42%(13μg/ml),15.49%(104μg/ml);对NIH-3T3的抑制率分别为:22.06%(26μg/ml),37.47%(104μg/ml)。其余单体化合物的活性正在研究中。本研究通过正交实验对天冬总皂苷提取工艺进行了优化,确定了最佳提取工艺为:天冬粗粉以8倍量75%乙醇回流提取,减压回收至无醇味,加水稀释后进行大孔吸附树脂柱色谱,30%乙醇冲洗后,收集80%乙醇洗脱部分,减压回收乙醇得总皂苷。本研究还建立了HPLC-ELSD方法对总皂苷中活性成分AC9进行了含量测定,为天冬药材和制剂提供了质控依据。
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