具有双重“甲壳效应”的聚合物刷的合成以及相行为研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:XIEJUANJUAN1984
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聚合物刷是指在基质或者高分子链上接枝具有较高密度和一定长度的聚合物侧链而形成的一种特殊的高分子结构。由于高密度的侧链迫使聚合物刷的主链伸直,因此整个分子表现出刚性。同时,甲壳型液晶高分子的特点是大体积的侧基(通常是液晶基元)与主链直接相连,或通过很短的间隔相连,侧基之间的排斥也导致主链具有一定的刚性。侧链为甲壳型液晶高分子的聚合物刷将具有两个层次的“甲壳效应”,一方面大体积的侧基使得甲壳型液晶高分子侧链伸直,另一方面,甲壳型液晶高分子的侧链使得聚合物刷的主链伸直。  在本论文中,从分子设计出发,通过Grafting through的方法合成了具有双重“甲壳效应”的聚合物刷。聚合物刷的主链部分为聚降冰片烯(Polynorbornene, PNb),侧链部分为半刚性的甲壳型液晶高分子聚乙烯基对苯二甲酸二对甲氧基苯酯(poly(2,5-bis[(4-methoxyphenyl)oxycarbonyl]styrene),PMPCS)。主要内容包括:  (1)通过原子转移自由基聚合(ATPR)的方法得到末端为降冰片烯的PMPCS的大分子单体,经由Grubbs三代催化剂催化的开环易位聚合(ROMP)得到聚合物刷 PNb-g-PMPCS。分别通过凝胶渗透色谱、凝胶渗透色谱-激光光散射仪联用、核磁氢谱等手段确定了化学结构,结果表明聚合物刷有相对较窄的分子量分布。  (2)通过热重分析和差示扫描量热法表明聚合物刷具有良好的热稳定性以及较高的玻璃化转变温度。通过X射线衍射对聚合物刷的相态进行了深入的研究,结果表明聚合物刷只能发育出柱状向列相的液晶态。
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