有机磷农药吡唑硫磷环境行为研究

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手性农药约占农药总量的25%。外消旋手性农药含有等量的不同对映体。尽管对映体的生物活性不同,大多数手性农药至今仍以其外消旋体形式出售并施用。有关手性农药对映体的分离及其选择性环境行为的研究尚十分有限。本报告对有机磷农药吡唑硫磷在环境中迁移转化、对映体的分离及其选择性生物毒性进行研究。主要包括以下内容:(1)研究了吡唑硫磷的水解行为。通过改变水解体系的pH值和培养温度探讨了吡唑硫磷的水解动力学。实验表明:①:吡唑硫磷在酸性介质中能稳定存在,在中性溶液中水解速率很慢,而在弱碱性或碱性条件下,吡唑硫磷稳定性差,易发生水解反应;②:吡唑硫磷水解与体系的温度密切相关,水解温度越高,反应速率越大。(2)研究了吡唑硫磷在不同土壤中的吸附行为。通过吡唑硫磷在四种不同土壤上的吸附研究,结果表明吡唑硫磷在四种土壤中的吸附能很好地与Freundlich等温吸附方程相吻合,吸附性与供试土壤理化性质差异呈明显变化。吡唑硫磷在四种土壤上的吸附强弱顺序与土壤有机质、粘粒含量呈正相关。(3)研究了吡唑硫磷对映体的分离分析方法。采用高效液相色谱(HPLC)拆分。结果表明,柱温25℃下以体积比90/10的正己烷/异丙醇为流动相且其流速为1 mL/min时,吡唑硫磷两个对映体能在CHIRALCEL OD-H手性色谱柱上获得基线分离。(4)研究了吡唑硫磷对生物的对映体选择性毒性。以纯对映体标样对丁酰胆碱酯酶(BChE)的抑制能力和对以D.magna的急性毒性评价生物毒性。结果表明,(-)-吡唑硫磷对BChE的抑制能力约为(+)-吡唑硫磷的15倍,但(+)-吡唑硫磷对D.magna的急性毒性(24 h)约为(-)-吡唑硫磷的6倍,外消旋的毒性介于两个对映体之间。这部分研究表明吡唑硫磷生物毒性存在对映体选择性,同时也揭示对映体在体内与体外毒性的不一致。
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