基于基团贡献法的FAMEs生物柴油比定压热容的实验及理论研究

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脂肪酸酯类生物柴油是一种传统石化能源的替代品,原材料来源广泛,主要成分为脂肪酸甲酯及乙酯,含硫量低,氮氧化物及硫化物排放比化石柴油更低,具有良好的应用前景。生物柴油的推广和应用,需要可靠的热物性数据作为支撑,比定压热容(cp)作为重要的热力学性质之一,是计算流体流动、传热及能量转换必需的物性数据,是生物柴油深入科学研究必备的基础数据。目前有很多学者测量了生物柴油脂肪酸甲酯(FAME)和脂肪酸乙酯(FAEE)的比定压热容,但是,大部分实验数据仅限于常压状态下较窄的温度范围内,同时部分碳原子数的脂肪酸酯比热容数据存在缺失。为解决以上问题,本文开展了脂肪酸酯比定压热容的实验研究及理论研究,主要工作如下:1.搭建流动型比定压热容实验系统,实验系统的温度测量范围为303~473 K,压力最高可达10.0 MPa。实验测量了纯水的比定压热容,实验结果与数据库文献值对比,绝对平均偏差为0.13%,最大绝对偏差为0.42%,表明本文搭建的流动型比定压热容实验系统测量结果可靠,具有较高的精度。2.在温度范围313.15~433.15 K,压力范围0.1~10 MPa区间内分别实验测量了癸酸乙酯、辛酸甲酯、己酸甲酯和己酸乙酯的比定压热容,相对以往的文献数据具有更宽广的测量范围,其中己酸乙酯的比定压热容数据为首次获得,给出了以上脂肪酸酯的比定压热容拟合方程,最大绝对平均偏差分别为0.45%、0.62%、0.78%、0.65%,方便生物柴油的推广和应用。3.利用基团贡献法(GC)建立了脂肪酸酯类物质(FAMEs)比热容的计算方程,该方程基于完善的理论基础,预测值和实验值相比,绝对平均偏差为0.52%,最大绝对偏差为1.77%,为工程应用提供了良好的计算途径。
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