柠檬酸盐吸收SO2富液负压解吸过程的基础研究

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随着白银集团公司铜业公司采用白银富氧熔池炼铜方法处理哈萨克斯坦含铼铜精矿的工艺成熟、硫代硫酸钠硫化沉淀回收烟气洗涤净化污酸中铼项目的实施,铜业公司年需五水硫代硫酸约1500吨,且随后续闪速工艺建成和含铼铜精矿的处理,用于硫化沉铼得五水硫代硫酸钠将达到3000t/a。采用以制酸烟气为原料,利用多联产工艺方法进行硫代硫酸钠生产,可以达到降低生产成本、实现多种硫产品生产的目的。柠檬酸盐吸收—解吸脱硫技术具有硫资源利用率高、吸收容量大、吸收剂稳定性较好等优点,是最有应用前景的烟气脱硫(FGD)方法之一;传统柠檬酸盐方法由于吸收液配方和解吸方法缺陷导致解吸能垒过高、循环过程催化副反应严重,最终产生吸收富液解吸效率低下、解吸能耗高、吸收液循环困难等缺陷,因此改进吸收剂配方和研究新型解吸方法可有效解决强化吸收-解吸效率、有效降低各种副反应的发生和降低解吸能耗,有效解决现有工艺过程存在的问题。本文针对新型柠檬酸盐脱硫方法的减压解吸技术构建,进行了柠檬酸盐吸收液吸收容量理论计算、新型柠檬酸盐吸收容量试验研究、减压环境下气液平衡试验研究、低温结晶净化解吸贫液中硫酸根研究,初步研究了减压环境下多元多组份缓冲溶液体系缓冲容量、气液相平衡关系;考察了减压解吸过程中解吸富液中各成分、浓度与解吸温度、解吸压力以及气相中二氧化硫、水的平衡分压之间的关系;分析了冷冻过程溶液性质和成分对净化效果影响。实验结果表明,新型柠檬酸盐法对SO2具有高吸收容量,其容量随吸收温度、柠檬酸盐浓度、溶液初始pH变化而有较大变化;减压解吸可实现吸收富液高效解吸和吸收液副反应最小化,保证了多次循环后再生吸收液的高吸收容量和溶液稳定性;低温结晶可有效实现解吸贫液中硫酸根的脱除和净化,保证了循环吸收过程的硫系副反应最小化;考虑到吸收、解吸和净化三段工艺总体效率和成本,实验确定主要工艺参数为:原始吸收液pH=4.5,柠檬酸根总浓度1.5mol/L,吸收温度40℃;解吸温度100℃,压强0.8atm;冷冻温度3℃。
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