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摘要：通过比较面粉质检过程中常用的检测过氧化苯甲酰的三种基本方法:间接碘量法、气相色谱法和高效液相色谱法的检测结果、检测成本、操作简便程度。可知碘量法只适用于BPO纯品或接近纯品的分析，气相色谱法样品前处理麻烦、费时、不易操作且易造成测量误差，液相色谱法前处理简单且精度较高。所以, 液相色谱法可为质检人员检测面粉中过氧化苯甲酰的首选方法。
关键词：面粉；过氧化苯甲酰；检测方法
过氧化苯甲酰是一种可以改善面粉品质、常被用作面粉的增白剂，另外，过氧化苯甲酰又具有促"熟化"的作用。它的还原产物苯甲酸(BA)可抑制蛋白酶和微生物的生长，避免蛋白质的分解，提高面食制品的储藏性[1]。也就是说过氧化苯甲酰具有使面粉增白、增筋及杀菌效果，故面粉加工工艺中用其作为面粉改良剂。过量加入，造成食物中的€%[-胡萝卜素、维生素等营养成分的大量破坏，并且其还原物苯甲酸的摄入量过多不利于人体的健康。目前，我国检测方法有碘量法[2]、气相色谱[3]和液相色谱法[4]，本文就这几种检验方法作一综述。
1 样品的前处理
面粉中过氧化苯甲酰的含量很少，必须经过溶解、浓缩才能上机。加在面粉中的过氧化苯甲酰在保存过程中大部分已被还原为BA。由于面粉中过氧化苯甲酰和BA的含量很低，有效的提取對于测定至关重要。过氧化苯甲酰极性很小,可以选择弱极性或非极性的溶剂将其溶出。刘军[5]采用了氯仿作为提取溶剂，提取方法采取渗漏萃取法，萃取率为91.6%。任海林[6]等则通过乙醚、乙醇、丙酮溶解过氧化苯甲酰，虽然3种溶剂均能溶解过氧化苯甲酰，但以丙酮溶解速度最快，萃取效果最好。故选丙酮作为萃取剂。另外,以丙酮直接提取面粉中过氧化苯甲酰还避免提取液与样品液分层难的现象。谢丽芬[7]使用乙醇提取,然后以石油醚+乙醚定量。但是，这些溶剂在溶解过氧化苯甲酰同时，也溶解了面粉中其他脂溶物质，必须进行多次提取才能除去这些干扰物。而乙醇的极性较大，脂溶性较差，它即能使过氧化苯甲酰和BA溶解，又不至于引入脂溶性杂质。故选择乙醇作为萃取剂。经实验表明：第1次萃取回收率为99.0%，第2次萃取回收率为99.2%，第3次萃取率为99.0%，因此萃取1次即可有效地将面粉中过氧化苯甲酰提取出来。提取振摇时间在3 min以上，测定值达到最大并趋于稳定，故选用5 min振摇提取，提取回收率在95.4%以上。
2 测定方法
2.1间接碘量法 碘量法原理是加入定量、过量的碘化钾将过氧化苯甲酰还原为苯甲酸，再用硫代硫酸钠标准液滴定。这种方法操作虽然方便,但只适用于过氧化苯甲酰纯品或接近纯品的分析，对于面粉中过氧化苯甲酰含量较低的样品，分析结果重现性差，不稳定。而王永勤等[8]利用碘量法在非水内准确测定面粉中的过氧化苯甲酰。
2.2 色谱法 包括液相色谱和气相色谱。
2.2.1 气相色谱法样品经过有机溶剂萃取，加入适当的还原剂，选择合适的气相色谱条件，然后进行测定。在GB/T18415-2001国标方法中，小麦粉中过氧化苯甲酰的测定方法中，选择了还原铁粉作为还原剂，调节酸度，反复萃取，此法虽然适合面粉中过氧化苯甲酰的定量，但操作复杂，时间长。谢丽芬的气相色谱法中，选样乙醇作为萃取剂，碘化钾为还原剂，用硫代硫酸钠除去多余的碘，用石油醚-乙醚(3+1)定量进样，此法回收率在90.7%~102.2%，最低检出浓度为1.0€%eg/ml。任海林把还原剂改为维生素C，由于过氧化苯甲酰不溶于水而溶于有机溶剂，有机溶剂萃取后，抗坏血酸与过氧化苯甲酰生成苯甲酸，丙酮即能溶解过氧化苯甲酰又能和水互溶。因此，丙酮还能促进两相结合，回收率达到4.0%~101.1%。气相色谱虽然灵敏度高，回收率好，但样品前处理还是很麻烦、费时、不容易操作，而且，很难保证样品前处理时过氧化苯甲酰的全部还原，往往造成测量误差。
2.2.2 高效液相色谱法 面粉中过氧化苯甲酰的测定时，采用高效液相色谱比其他方法的优点主要在于前处理比较简单。唯一不同的是采用不同还原剂，而达到更好的效果。在冯雪顺[4]等测定方法中，采用碘化钾作为还原剂，因为，碘化钾与过氧化苯甲酰反应有碘单质析出碘具有氧化性，不利于正反应的进行，而且，对色谱柱的使用寿命有损害。王勤等[9]滴加硫代硫酸钠，以除去碘的黄色为准,经多次检测回收率在89.65%~96.95%之间。钮伟民等[10]测定方法中认为亚硫酸氢钠是一种较理想的还原剂，他配制50 g/L的亚硫酸氢钠，试验0.5~5.0 ml加入量，随着还原剂浓度增加，BA峰面积随着增加，但浓度过高，在醇溶液中易析出，并有较高的亚硫酸盐色谱峰，经实验加入1 ml为宜，回收率在96.2%~122.3%之间。鲁奇林[11]在测定面粉中过氧化苯甲酰含量报道了一种改进方法。面粉直接以石油醚萃取，采用Shim-Pack VP-ODS色谱柱，以乙晴-体积分数为0.3%的磷酸水溶液(体积比为4+1)为流动相，流速为1.0 ml/min,检测波长236nm。在此条件下，过氧化苯甲酰和苯甲酸的质量浓度分别和其色谱峰面积呈良好的线性关系,该法用于面粉中过氧化苯甲酰的分析，样品无需还原便可直接定量。
3 结论
从以上分析可看出：碘量法只适用于过氧化苯甲酰纯品或接近纯品的分析；气相色谱法样品前处理还是很麻烦、费时、不容易操作，且往往造成测量误差；液相色谱法前处理简单且精度较高。所以，液相色谱法可为质检人员检测面粉中过氧化苯甲酰的首选方法。
参考文献:
[1]Wallington DJ,RankenMD,Kill RC.Food IndusriesManual.Blackie Academ-ic Professional,London,1996. 169-170.
[2]Standard of the Chemical Industry(化学工业标准)·Beijing(北京):Chinese Standard Press中国标准出版社,1996.463-476.
[3]GB/T18415-2001.小麦粉中过氧化苯甲酰的测定方法.
[4]冯雪顺,刘红坤,王幸花.高压液相色谱测定面粉中过氧化苯甲酰的方法研究.中国卫生检验杂志,1999,9(6):421-423.
[5]刘军·高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰含量,中国卫生检验杂志,2001,11(4):430.
[6]任海林,胡忠平.面粉中过氧化苯甲酰测定方法初探.中国卫生检验杂志,2003,13(2):212.
[7]谢丽芬,刘志坚.中华人民共和国国家标准.气相色谱法测定过氧化苯甲酰.中国卫生检验杂志,1999,9(4):256-257.
[8]王永勤,许桂萍.碘量法测定面粉中过氧化苯甲酰.中国公共卫生,2002,18(2):170.
[9]王勤,张存玲,徐文杰高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰·理化检验化学分册,2002,38(7):361-362.
[10]钮伟民,戴维杰.高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰,中国卫生检验杂志,2002,12(3):300.
[11]鲁奇林,高效液相色谱法测定面粉中的过氧化苯甲酰,色谱,2002.20(5):464-466.
关键词：面粉；过氧化苯甲酰；检测方法
过氧化苯甲酰是一种可以改善面粉品质、常被用作面粉的增白剂，另外，过氧化苯甲酰又具有促"熟化"的作用。它的还原产物苯甲酸(BA)可抑制蛋白酶和微生物的生长，避免蛋白质的分解，提高面食制品的储藏性[1]。也就是说过氧化苯甲酰具有使面粉增白、增筋及杀菌效果，故面粉加工工艺中用其作为面粉改良剂。过量加入，造成食物中的€%[-胡萝卜素、维生素等营养成分的大量破坏，并且其还原物苯甲酸的摄入量过多不利于人体的健康。目前，我国检测方法有碘量法[2]、气相色谱[3]和液相色谱法[4]，本文就这几种检验方法作一综述。
1 样品的前处理
面粉中过氧化苯甲酰的含量很少，必须经过溶解、浓缩才能上机。加在面粉中的过氧化苯甲酰在保存过程中大部分已被还原为BA。由于面粉中过氧化苯甲酰和BA的含量很低，有效的提取對于测定至关重要。过氧化苯甲酰极性很小,可以选择弱极性或非极性的溶剂将其溶出。刘军[5]采用了氯仿作为提取溶剂，提取方法采取渗漏萃取法，萃取率为91.6%。任海林[6]等则通过乙醚、乙醇、丙酮溶解过氧化苯甲酰，虽然3种溶剂均能溶解过氧化苯甲酰，但以丙酮溶解速度最快，萃取效果最好。故选丙酮作为萃取剂。另外,以丙酮直接提取面粉中过氧化苯甲酰还避免提取液与样品液分层难的现象。谢丽芬[7]使用乙醇提取,然后以石油醚+乙醚定量。但是，这些溶剂在溶解过氧化苯甲酰同时，也溶解了面粉中其他脂溶物质，必须进行多次提取才能除去这些干扰物。而乙醇的极性较大，脂溶性较差，它即能使过氧化苯甲酰和BA溶解，又不至于引入脂溶性杂质。故选择乙醇作为萃取剂。经实验表明：第1次萃取回收率为99.0%，第2次萃取回收率为99.2%，第3次萃取率为99.0%，因此萃取1次即可有效地将面粉中过氧化苯甲酰提取出来。提取振摇时间在3 min以上，测定值达到最大并趋于稳定，故选用5 min振摇提取，提取回收率在95.4%以上。
2 测定方法
2.1间接碘量法 碘量法原理是加入定量、过量的碘化钾将过氧化苯甲酰还原为苯甲酸，再用硫代硫酸钠标准液滴定。这种方法操作虽然方便,但只适用于过氧化苯甲酰纯品或接近纯品的分析，对于面粉中过氧化苯甲酰含量较低的样品，分析结果重现性差，不稳定。而王永勤等[8]利用碘量法在非水内准确测定面粉中的过氧化苯甲酰。
2.2 色谱法 包括液相色谱和气相色谱。
2.2.1 气相色谱法样品经过有机溶剂萃取，加入适当的还原剂，选择合适的气相色谱条件，然后进行测定。在GB/T18415-2001国标方法中，小麦粉中过氧化苯甲酰的测定方法中，选择了还原铁粉作为还原剂，调节酸度，反复萃取，此法虽然适合面粉中过氧化苯甲酰的定量，但操作复杂，时间长。谢丽芬的气相色谱法中，选样乙醇作为萃取剂，碘化钾为还原剂，用硫代硫酸钠除去多余的碘，用石油醚-乙醚(3+1)定量进样，此法回收率在90.7%~102.2%，最低检出浓度为1.0€%eg/ml。任海林把还原剂改为维生素C，由于过氧化苯甲酰不溶于水而溶于有机溶剂，有机溶剂萃取后，抗坏血酸与过氧化苯甲酰生成苯甲酸，丙酮即能溶解过氧化苯甲酰又能和水互溶。因此，丙酮还能促进两相结合，回收率达到4.0%~101.1%。气相色谱虽然灵敏度高，回收率好，但样品前处理还是很麻烦、费时、不容易操作，而且，很难保证样品前处理时过氧化苯甲酰的全部还原，往往造成测量误差。
2.2.2 高效液相色谱法 面粉中过氧化苯甲酰的测定时，采用高效液相色谱比其他方法的优点主要在于前处理比较简单。唯一不同的是采用不同还原剂，而达到更好的效果。在冯雪顺[4]等测定方法中，采用碘化钾作为还原剂，因为，碘化钾与过氧化苯甲酰反应有碘单质析出碘具有氧化性，不利于正反应的进行，而且，对色谱柱的使用寿命有损害。王勤等[9]滴加硫代硫酸钠，以除去碘的黄色为准,经多次检测回收率在89.65%~96.95%之间。钮伟民等[10]测定方法中认为亚硫酸氢钠是一种较理想的还原剂，他配制50 g/L的亚硫酸氢钠，试验0.5~5.0 ml加入量，随着还原剂浓度增加，BA峰面积随着增加，但浓度过高，在醇溶液中易析出，并有较高的亚硫酸盐色谱峰，经实验加入1 ml为宜，回收率在96.2%~122.3%之间。鲁奇林[11]在测定面粉中过氧化苯甲酰含量报道了一种改进方法。面粉直接以石油醚萃取，采用Shim-Pack VP-ODS色谱柱，以乙晴-体积分数为0.3%的磷酸水溶液(体积比为4+1)为流动相，流速为1.0 ml/min,检测波长236nm。在此条件下，过氧化苯甲酰和苯甲酸的质量浓度分别和其色谱峰面积呈良好的线性关系,该法用于面粉中过氧化苯甲酰的分析，样品无需还原便可直接定量。
3 结论
从以上分析可看出：碘量法只适用于过氧化苯甲酰纯品或接近纯品的分析；气相色谱法样品前处理还是很麻烦、费时、不容易操作，且往往造成测量误差；液相色谱法前处理简单且精度较高。所以，液相色谱法可为质检人员检测面粉中过氧化苯甲酰的首选方法。
参考文献:
[1]Wallington DJ,RankenMD,Kill RC.Food IndusriesManual.Blackie Academ-ic Professional,London,1996. 169-170.
[2]Standard of the Chemical Industry(化学工业标准)·Beijing(北京):Chinese Standard Press中国标准出版社,1996.463-476.
[3]GB/T18415-2001.小麦粉中过氧化苯甲酰的测定方法.
[4]冯雪顺,刘红坤,王幸花.高压液相色谱测定面粉中过氧化苯甲酰的方法研究.中国卫生检验杂志,1999,9(6):421-423.
[5]刘军·高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰含量,中国卫生检验杂志,2001,11(4):430.
[6]任海林,胡忠平.面粉中过氧化苯甲酰测定方法初探.中国卫生检验杂志,2003,13(2):212.
[7]谢丽芬,刘志坚.中华人民共和国国家标准.气相色谱法测定过氧化苯甲酰.中国卫生检验杂志,1999,9(4):256-257.
[8]王永勤,许桂萍.碘量法测定面粉中过氧化苯甲酰.中国公共卫生,2002,18(2):170.
[9]王勤,张存玲,徐文杰高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰·理化检验化学分册,2002,38(7):361-362.
[10]钮伟民,戴维杰.高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰,中国卫生检验杂志,2002,12(3):300.
[11]鲁奇林,高效液相色谱法测定面粉中的过氧化苯甲酰,色谱,2002.20(5):464-466.