【摘 要】
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利用水热法将具有Lewis酸性的Mg2+和光敏性的三苯胺三羧酸(H3TCA)自组装构筑了金属有机框架Mg-TCA,并通过SC-XRD表征了其晶体结构.UV-Vis、FL、CV等测试表明,Mg-TCA在可见光
【机 构】
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大连理工大学 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024
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利用水热法将具有Lewis酸性的Mg2+和光敏性的三苯胺三羧酸(H3TCA)自组装构筑了金属有机框架Mg-TCA,并通过SC-XRD表征了其晶体结构.UV-Vis、FL、CV等测试表明,Mg-TCA在可见光区(>400 nm)具有良好的吸收,其激发态氧化还原电位为–1.95 V(vs.SCE).以苯乙烯类化合物(0.2 mmol)为底物、N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)活性酯(0.3 mmol)为自由基前体、Mg-TCA(0.01 mmol)为催化剂、DMSO(2 mL)为溶剂和氧化剂,氮气保护,在405 nm LED下照射24 h,反应以30％～82％的产率生成相应的α-烷基苯乙酮.催化剂Mg-TCA循环使用2次后仍保持活性和晶态结构.机理研究表明,在反应过程中发生了光/Lewis酸协同催化,Mg-TCA中具有Lewis酸性的镁节点对NHPI活性酯的吸附作用拉近了其与光催化中心三苯胺的距离,从而提升了催化反应的效率.
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