以湿法炼锌废电解液为原料,采用冷冻结晶方法选择性分离溶液中的硫酸镁,研究结晶温度、反应时间和硫酸质量浓度等因素对除镁行为的影响,获得冷冻结晶除镁的优化工艺技术参数,进一步分析结晶产物的化学组成和资源化利用途径.研究结果表明:降低结晶温度、延长反应时间以及增大硫酸质量浓度有利于提升结晶除镁效果;在结晶温度为-10℃、反应时间为90 min的优化工艺技术条件下,得到短棒状的含镁结晶产物,其中七水硫酸镁质量分数达到52.8％,实现了高酸条件下硫酸镁的选择性分离与富集.溶液中的镁离子质量浓度由结晶前的23.6 g/L降至结晶后的14.2 g/L,在结晶过程中硫酸不损失;含有硫酸和硫酸锌的结晶母液返回湿法炼锌系统循环利用.结晶产物可采用选择性中和沉淀法或高温还原挥发法进行资源化利用.