采用二维坐标和变分方法计算磷烷阳离子的伞型振动

来源 :化学物理学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kuangtuzhm11
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提出一个新的二维变分方法计算PH3^+(^~X^2A″2)的对称伸缩振动(v1)和伞形振动(v2).因为采用了对称化的笛卡尔坐标,所以动能项变得简单,同时伞形振动模式也能得到很好的反映.相比采用经常使用的一维模型计算伞形振动,这个二维模型不需要约化质量的假设,同时也考虑了v1和v2振动模式之间的相互作用.用二维模型对PH3+首次进行了计算,前七个能级的理论值和实验值的平均相对误差小于3cm^-1.用相同的方法也计算了NH3,结果没有PH3^+理想,说明这个方法有一帘的局限性。
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