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[摘 要] 由于多效唑是一种高效低毒的植物生长延缓剂和广谱杀菌剂,而被广泛应用在农作物、果树、花卉、蔬菜上。本文主要对多效唑的施用情况进行了综述。
[关键词] 多效唑;施用情况;研究进展
多效唑是英国帝国化学公司(ICI)于20世纪70年代末推出的一种高效低毒的植物生长延缓剂和广谱性杀菌剂,对哺乳类、鸟类、鱼类及土壤生物等具有低毒作用。
一、多效唑的性质
多效唑(Multi-effect Triazole,缩写MET)[1-3],又叫氯丁唑,属于含氮杂环化合物中的三唑类化合物,分子式为C15H20ON3CI,其英文通用名为Paclobutrazol,代号PP333,化学名称为(2RS,3RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-3-戊醇,结构式如图1所示。多效唑纯品是白色晶体,熔点在162~164℃,不溶于水,可溶于甲醇、二氯甲烷、環己酮、丙酮等有机溶剂。
二、多效唑的作用机理
多效唑具有调节植物生长和抑菌的双重活性,是一种药效很长的植物生长延缓剂,其运转和降解都比较缓慢,具有延缓植物生长,抑制茎和枝伸长,使茎和杆粗壮,促进分枝、分蘖、生根、成花及坐果,缩短叶柄,降低叶面积,增厚叶片,增加叶片叶绿素、蛋白质和核酸的含量,使叶色浓绿,提高光合速率,增强抗旱性和抗寒性,延缓植物衰老等等多种生理效应[1-2]。多效唑的主要生化功能是抑制GA和麦角甾醇的生物合成。多效唑主要起作用的靶酶是贝壳杉烯氧化酶,作用于靶酶后专一地抑制贝壳杉烯向贝壳杉烯醇的氧化,阻碍GA 的合成,抑制植物的生长。多效唑不仅能抑制GA 和甾醇的生物合成,也抑制ABA、乙烯的生物合成。它通过与菌体内的细胞色素P-450相互作用,专一地抑制2,4-亚甲基二氢羊毛醇的C-14 甲基的脱甲基作用,从而抑制菌体的生长[1]。多效唑导致植株茎杆矮化和叶片变小的原因主要是由于细胞变短,而不是多效唑抑制细胞分裂引起的细胞数量的减少。多效唑能使叶片增厚,茎杆和根系增粗,主要是多效唑促进细胞分裂,使细胞排列层次增多,而不是细胞体积增大。施用多效唑后,在相同叶片面积内,叶片保卫细胞明显增多[4]。
三、多效唑的施用范围
多效唑很少从叶片和韧皮部运转,而主要通过木质部运转,因此根施、涂茎比叶面喷施效果好。多效唑主要施用在农作物、果树、花卉、蔬菜上。将多效唑喷施到玉米、小麦、大豆、番茄、油菜、棉花等农作物及某些蔬菜上,发现作物的株高均受到显著抑制,浓度愈高,抑制作用愈强。株高的矮化可降低重心,提高抗倒伏能力,根/冠比变小,调节营养生长与生殖生长对养分的需求,调节光合产物流向,促进结实器官的形成[5-6]。多效唑会被经常喷施在果树上。当果树上喷施多效唑后,能促进树体内的同化产物向枝梢运输,从而促进枝叶老熟和果实生长发育,减轻因梢、果争夺营养而引起的生理落果,提高坐果率,进而达到增产增质的目的[7-9]。
四、多效唑的检测方法
目前,关于多效唑的检测方法有很多,主要是气相色谱仪法、液相色谱法、气质联用色谱法和液质联用色谱法。李春丽等[10]用超声萃取-气相色谱法测定芒果园土壤中多效唑残留量,主要通过超声波振荡从经丙酮浸泡的样品中提取多效唑,然后通过装有无水硫酸钠的带滤纸的漏斗过滤后,浓缩、定容,上气相色谱仪进行测定。利用正交试验确定了多效唑的提取条件。以多效唑标准溶液的浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,绘制线性关系曲线,对测定结果进行线性相关分析。线性关系良好,回归方程为y = 8.4972×10-7x +0.0342,r= 0.9981。多效唑添加水平为0.064、0.128、0.256、1.000m g/kg时,方法的回收率为96.3%~106.0%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~5.7%,最低检出限为0.010 mg/kg。此操作简便、快捷、准确,达到了残留分析的要求。劳燕文等[11]根据多效唑的结构特点,研究多效唑的气相色谱分析条件,选择NPD 检测器,DB-5毛细管柱,采用外标法定量,方法简单、快捷,重复性好,相对标准偏差0.54%,回收率在94%~101% 之间,方法最低检出限为0.19μg/kg。朱莉萍等[12]建立了蔬菜中乙草胺、甲草胺、苯氧菊酯、多效唑、环氟菌胺、氟虫腈、咪唑菌酮、氯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氰戊菊酯、丙炔氟草胺、茚虫威残留量气相色谱同时分析方法。采用分散固相萃取技术,在提取液中加入C18、石墨炭黑、PSA等吸附剂粉末进行净化,根据检测器选择溶剂置换,采用DB-1701毛细管柱分离,μECD检测。13种农药的浓度范围在0.002~0.05 mg/kg时,回收率在80%~100%之间、RSD为1%~6%。各农药的检出限为:氟虫腈、环氟菌胺0.002 mg/kg;苯氧菊酯、甲草胺、乙草胺0.004 mg/kg;多效唑、咪唑菌酮、氯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氰戊菊酯、丙炔氟草胺、茚虫威0.01 mg/kg。该方法步骤简单,净化效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重现性。赵健等[13]建立了白菜和黄瓜中多效唑残留量的气相色谱测定方法。样品经乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取小柱净化,采用气相色谱-氮磷检测器测定。实验证明,白菜和黄瓜中多效唑的平均添加回收率在88.4%~102%之间,变异系数在3.4%~8.6%之间,最低检出浓度为0.01 mg /kg。戴蕴青等[14]采用80%的甲醇提取样品中的多效唑,减压蒸馏后再用二氯甲烷萃取,旋转蒸干后以无水甲醇溶解并经硅镁吸附柱过滤后上机,采用μ-Bondapak C18色谱柱,75%甲醇为流动相,荧光激发波长是268nm,发射波长是408nm进行检测检测,进样量20μL。实验的回收率为97.0%~104.0%,相关系数为0.999,精密度测定的变异系数﹤5%。王安群等[15]采用高效液相色谱法连续测定吡虫啉和多效唑的含量,该方法中吡虫啉和多效唑标准偏差分别为0.94 和0.59,变异系数为0.58%和0.45%,在0.8~15.0 mg/L和1.5~25 mg/L的范围内与峰高呈良好的线性关系,回收率为99.6%和98.9%,其相关线性系数为0.9995和0.9989,满足在水样、秧苗、稻谷样品中的检测要求,方法简便、快速、准确。王晓容等[16]在吸光度为210 nm、流动相配比为甲醇:乙腈:水=40:20:40 的条件下,多效唑和比久均能得到很好的分离。比久的保留时间约为3.19 min,多效唑的保留时间约为11.83 min。加标回收率:比久为108.69%,多效唑为90.39%。白桦等[17]采用丙酮提取样品中的多效唑,减压蒸馏、弗罗里硅土柱净化后,用气相色谱-质谱电子轰击源正离子方式进行测定。最低检出限为0.02 mg/kg。添加浓度在0.02~0.5mg/kg时,回收率为85%~106%,相对标准偏差0.113%~2.82%。白桦等[18]采用丙酮-乙酸乙酯提取苹果样品,弗罗里硅土柱净化后,用气相色谱-质谱电子轰击源正离子方式进行测定,外标法定量。通过监测离子的相对丰度对阳性结果进行确证。空白苹果样品中添加量在0.02~0.5 mg/kg 范围时,回收率达到90%~98%,相对标准偏差5.0%~8.6%,检出限为0.02 mg/kg。吕燕等[19]建立了白菜和黄瓜中多效唑残留的检测方法。样品经乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取小柱净化,以气相色谱/质谱选择125,167,236 三个碎片离子进行定性定量分析。结果表明,多效唑在0.050~1.0 mg/L 范围内呈线性关系(R为0.999 8),3种不同添加浓度0.040 mg/kg、0.10 mg/kg 和0.50 mg/kg下白菜和黄瓜中多效唑的平均添加回收率在89.04%~99.77%之间,变异系数在2.57%~7.51%之间,检测限(S/N=3)为0.01 mg/kg,方法适用于蔬菜中多效唑的检测。张慧等[20]采用用甲醇(水溶液提取样品中的植物生长调节剂,经固相萃取柱净化,用超高效液相色谱-串联质谱法分析,采用多反应监测模式,外标法定量。采用BEH shield RP18色谱柱,以乙酸铵和乙腈为流动相,进行梯度洗脱。此方法操作简单快捷,方法准确度和稳定性好。 五、多效唑施用注意事项
1.施用浓度要适宜
多效唑的施用浓度不是越高越好[21]。在一定可许的范围内,随着多效唑施用浓度的提高,产量也递增。但因不同的作物以及不同的树种、树龄等因素影响,每种植物都会有一个最适宜的施用浓度,超过该浓度则严重抑制生长,导致减产。有时过高的多效唑浓度可以导致植物生长过分抑制,光合面积太小,影响整个植株的生命活动,减少营养物质的积累。
2.施用方法要适当
由于不同植物的收获部位和生长环境有所不同,所以,在施用多效唑时应采用不同的施用方法[22]。生产上经常使用的方法有叶喷、土施和涂干三种方法。叶喷主要在生长期前期进行,叶喷的显效最快,但保持效用时间较短,而且喷施浓度不容易掌握。如果是收获果实的植物,一般采用叶面喷施或土施;如果是收获根或块根、地下茎的植物则应以叶面喷施为主;如果是收获花的植物也主要以叶面喷施为主;如果是收获叶的植物则要注意多效唑能否施用,以免影响叶的生长和营养积累。其中土施效果最好,药效持久而稳定。对于果树土施有两种:一是在果树树冠周围挖一条深为5cm左右的环形沟,将配制好浓度的多效唑溶液均匀撒入沟内,并及时进行浇水。二是在果树树冠的投影下面均匀施撒配制好浓度的多效唑如溶液,同时将表面的土壤靶匀。涂干的效果最差,一般不宜采用。
3.施用时期要注意
不同的作物和不同的施药方法对于多效唑的施药时期也会有所不同[4,23]。一般来讲,以收获果实为主的植物,应尽可能在开花之前进行施用;收获根、地下茎等地下部分的植物,应在生长旺盛,抽薹开花之前进行喷施。土施一般在头一年秋季落叶前至春季花芽萌动这一时期进行喷洒。叶喷一般在当年新梢长出10~15cm时喷洒多效唑。
4.施药次数要得当
多效唑应用在作物上的残留问题要也渐渐引起了人们的注意,由于多效唑药效持久[22,24-25],所以施药次数应严格控制。一般喷施一次,效果持续3~5年。叶喷每年一次;土施至多三年一次。
参考文献
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[关键词] 多效唑;施用情况;研究进展
多效唑是英国帝国化学公司(ICI)于20世纪70年代末推出的一种高效低毒的植物生长延缓剂和广谱性杀菌剂,对哺乳类、鸟类、鱼类及土壤生物等具有低毒作用。
一、多效唑的性质
多效唑(Multi-effect Triazole,缩写MET)[1-3],又叫氯丁唑,属于含氮杂环化合物中的三唑类化合物,分子式为C15H20ON3CI,其英文通用名为Paclobutrazol,代号PP333,化学名称为(2RS,3RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-3-戊醇,结构式如图1所示。多效唑纯品是白色晶体,熔点在162~164℃,不溶于水,可溶于甲醇、二氯甲烷、環己酮、丙酮等有机溶剂。
二、多效唑的作用机理
多效唑具有调节植物生长和抑菌的双重活性,是一种药效很长的植物生长延缓剂,其运转和降解都比较缓慢,具有延缓植物生长,抑制茎和枝伸长,使茎和杆粗壮,促进分枝、分蘖、生根、成花及坐果,缩短叶柄,降低叶面积,增厚叶片,增加叶片叶绿素、蛋白质和核酸的含量,使叶色浓绿,提高光合速率,增强抗旱性和抗寒性,延缓植物衰老等等多种生理效应[1-2]。多效唑的主要生化功能是抑制GA和麦角甾醇的生物合成。多效唑主要起作用的靶酶是贝壳杉烯氧化酶,作用于靶酶后专一地抑制贝壳杉烯向贝壳杉烯醇的氧化,阻碍GA 的合成,抑制植物的生长。多效唑不仅能抑制GA 和甾醇的生物合成,也抑制ABA、乙烯的生物合成。它通过与菌体内的细胞色素P-450相互作用,专一地抑制2,4-亚甲基二氢羊毛醇的C-14 甲基的脱甲基作用,从而抑制菌体的生长[1]。多效唑导致植株茎杆矮化和叶片变小的原因主要是由于细胞变短,而不是多效唑抑制细胞分裂引起的细胞数量的减少。多效唑能使叶片增厚,茎杆和根系增粗,主要是多效唑促进细胞分裂,使细胞排列层次增多,而不是细胞体积增大。施用多效唑后,在相同叶片面积内,叶片保卫细胞明显增多[4]。
三、多效唑的施用范围
多效唑很少从叶片和韧皮部运转,而主要通过木质部运转,因此根施、涂茎比叶面喷施效果好。多效唑主要施用在农作物、果树、花卉、蔬菜上。将多效唑喷施到玉米、小麦、大豆、番茄、油菜、棉花等农作物及某些蔬菜上,发现作物的株高均受到显著抑制,浓度愈高,抑制作用愈强。株高的矮化可降低重心,提高抗倒伏能力,根/冠比变小,调节营养生长与生殖生长对养分的需求,调节光合产物流向,促进结实器官的形成[5-6]。多效唑会被经常喷施在果树上。当果树上喷施多效唑后,能促进树体内的同化产物向枝梢运输,从而促进枝叶老熟和果实生长发育,减轻因梢、果争夺营养而引起的生理落果,提高坐果率,进而达到增产增质的目的[7-9]。
四、多效唑的检测方法
目前,关于多效唑的检测方法有很多,主要是气相色谱仪法、液相色谱法、气质联用色谱法和液质联用色谱法。李春丽等[10]用超声萃取-气相色谱法测定芒果园土壤中多效唑残留量,主要通过超声波振荡从经丙酮浸泡的样品中提取多效唑,然后通过装有无水硫酸钠的带滤纸的漏斗过滤后,浓缩、定容,上气相色谱仪进行测定。利用正交试验确定了多效唑的提取条件。以多效唑标准溶液的浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,绘制线性关系曲线,对测定结果进行线性相关分析。线性关系良好,回归方程为y = 8.4972×10-7x +0.0342,r= 0.9981。多效唑添加水平为0.064、0.128、0.256、1.000m g/kg时,方法的回收率为96.3%~106.0%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~5.7%,最低检出限为0.010 mg/kg。此操作简便、快捷、准确,达到了残留分析的要求。劳燕文等[11]根据多效唑的结构特点,研究多效唑的气相色谱分析条件,选择NPD 检测器,DB-5毛细管柱,采用外标法定量,方法简单、快捷,重复性好,相对标准偏差0.54%,回收率在94%~101% 之间,方法最低检出限为0.19μg/kg。朱莉萍等[12]建立了蔬菜中乙草胺、甲草胺、苯氧菊酯、多效唑、环氟菌胺、氟虫腈、咪唑菌酮、氯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氰戊菊酯、丙炔氟草胺、茚虫威残留量气相色谱同时分析方法。采用分散固相萃取技术,在提取液中加入C18、石墨炭黑、PSA等吸附剂粉末进行净化,根据检测器选择溶剂置换,采用DB-1701毛细管柱分离,μECD检测。13种农药的浓度范围在0.002~0.05 mg/kg时,回收率在80%~100%之间、RSD为1%~6%。各农药的检出限为:氟虫腈、环氟菌胺0.002 mg/kg;苯氧菊酯、甲草胺、乙草胺0.004 mg/kg;多效唑、咪唑菌酮、氯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氰戊菊酯、丙炔氟草胺、茚虫威0.01 mg/kg。该方法步骤简单,净化效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重现性。赵健等[13]建立了白菜和黄瓜中多效唑残留量的气相色谱测定方法。样品经乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取小柱净化,采用气相色谱-氮磷检测器测定。实验证明,白菜和黄瓜中多效唑的平均添加回收率在88.4%~102%之间,变异系数在3.4%~8.6%之间,最低检出浓度为0.01 mg /kg。戴蕴青等[14]采用80%的甲醇提取样品中的多效唑,减压蒸馏后再用二氯甲烷萃取,旋转蒸干后以无水甲醇溶解并经硅镁吸附柱过滤后上机,采用μ-Bondapak C18色谱柱,75%甲醇为流动相,荧光激发波长是268nm,发射波长是408nm进行检测检测,进样量20μL。实验的回收率为97.0%~104.0%,相关系数为0.999,精密度测定的变异系数﹤5%。王安群等[15]采用高效液相色谱法连续测定吡虫啉和多效唑的含量,该方法中吡虫啉和多效唑标准偏差分别为0.94 和0.59,变异系数为0.58%和0.45%,在0.8~15.0 mg/L和1.5~25 mg/L的范围内与峰高呈良好的线性关系,回收率为99.6%和98.9%,其相关线性系数为0.9995和0.9989,满足在水样、秧苗、稻谷样品中的检测要求,方法简便、快速、准确。王晓容等[16]在吸光度为210 nm、流动相配比为甲醇:乙腈:水=40:20:40 的条件下,多效唑和比久均能得到很好的分离。比久的保留时间约为3.19 min,多效唑的保留时间约为11.83 min。加标回收率:比久为108.69%,多效唑为90.39%。白桦等[17]采用丙酮提取样品中的多效唑,减压蒸馏、弗罗里硅土柱净化后,用气相色谱-质谱电子轰击源正离子方式进行测定。最低检出限为0.02 mg/kg。添加浓度在0.02~0.5mg/kg时,回收率为85%~106%,相对标准偏差0.113%~2.82%。白桦等[18]采用丙酮-乙酸乙酯提取苹果样品,弗罗里硅土柱净化后,用气相色谱-质谱电子轰击源正离子方式进行测定,外标法定量。通过监测离子的相对丰度对阳性结果进行确证。空白苹果样品中添加量在0.02~0.5 mg/kg 范围时,回收率达到90%~98%,相对标准偏差5.0%~8.6%,检出限为0.02 mg/kg。吕燕等[19]建立了白菜和黄瓜中多效唑残留的检测方法。样品经乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取小柱净化,以气相色谱/质谱选择125,167,236 三个碎片离子进行定性定量分析。结果表明,多效唑在0.050~1.0 mg/L 范围内呈线性关系(R为0.999 8),3种不同添加浓度0.040 mg/kg、0.10 mg/kg 和0.50 mg/kg下白菜和黄瓜中多效唑的平均添加回收率在89.04%~99.77%之间,变异系数在2.57%~7.51%之间,检测限(S/N=3)为0.01 mg/kg,方法适用于蔬菜中多效唑的检测。张慧等[20]采用用甲醇(水溶液提取样品中的植物生长调节剂,经固相萃取柱净化,用超高效液相色谱-串联质谱法分析,采用多反应监测模式,外标法定量。采用BEH shield RP18色谱柱,以乙酸铵和乙腈为流动相,进行梯度洗脱。此方法操作简单快捷,方法准确度和稳定性好。 五、多效唑施用注意事项
1.施用浓度要适宜
多效唑的施用浓度不是越高越好[21]。在一定可许的范围内,随着多效唑施用浓度的提高,产量也递增。但因不同的作物以及不同的树种、树龄等因素影响,每种植物都会有一个最适宜的施用浓度,超过该浓度则严重抑制生长,导致减产。有时过高的多效唑浓度可以导致植物生长过分抑制,光合面积太小,影响整个植株的生命活动,减少营养物质的积累。
2.施用方法要适当
由于不同植物的收获部位和生长环境有所不同,所以,在施用多效唑时应采用不同的施用方法[22]。生产上经常使用的方法有叶喷、土施和涂干三种方法。叶喷主要在生长期前期进行,叶喷的显效最快,但保持效用时间较短,而且喷施浓度不容易掌握。如果是收获果实的植物,一般采用叶面喷施或土施;如果是收获根或块根、地下茎的植物则应以叶面喷施为主;如果是收获花的植物也主要以叶面喷施为主;如果是收获叶的植物则要注意多效唑能否施用,以免影响叶的生长和营养积累。其中土施效果最好,药效持久而稳定。对于果树土施有两种:一是在果树树冠周围挖一条深为5cm左右的环形沟,将配制好浓度的多效唑溶液均匀撒入沟内,并及时进行浇水。二是在果树树冠的投影下面均匀施撒配制好浓度的多效唑如溶液,同时将表面的土壤靶匀。涂干的效果最差,一般不宜采用。
3.施用时期要注意
不同的作物和不同的施药方法对于多效唑的施药时期也会有所不同[4,23]。一般来讲,以收获果实为主的植物,应尽可能在开花之前进行施用;收获根、地下茎等地下部分的植物,应在生长旺盛,抽薹开花之前进行喷施。土施一般在头一年秋季落叶前至春季花芽萌动这一时期进行喷洒。叶喷一般在当年新梢长出10~15cm时喷洒多效唑。
4.施药次数要得当
多效唑应用在作物上的残留问题要也渐渐引起了人们的注意,由于多效唑药效持久[22,24-25],所以施药次数应严格控制。一般喷施一次,效果持续3~5年。叶喷每年一次;土施至多三年一次。
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