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将阴离子聚合所得窄分布聚苯乙烯（ｄ＜１．１）在无水ＺｎＣｌ＿２催化下以氯甲醚对其进行氯甲基化（Ｃ１％＜１．５），再用自制无水ＡｌＣｌ＿３作催化剂，使氯甲基化聚苯乙烯（ＣＭＰＳ）发生大分子链间的Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，一步合成主链与支链等长的无规支化聚苯乙烯（ＡＢＰＳ）．研究了支化反应条件及支化结构，实验表明，反应条件：Ｔ＝４０～４５Ｃ、Ｃ＿（ＣＭｐＳ）＝０．１～０，１５ｇ·Ｍｌ￣（－１）、Ｃ＿（ｃａｔ）＝０．０５～０．１ｇ·ｍｌ￣（－１）、ｔ＞ｌ２ｈ达到良好的支化效果，支化臂