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摘 要:2015年,相关研究人员成功开发出高熵陶瓷,由于其独特的性能和潜在应用价值而引起了广泛的关注,此后关于高熵陶瓷的科学研究发展迅速。本文简要综述了高熵陶瓷的结构,并根据高熵陶瓷组成成分的不同对其进行分类和展望。
关键词:高熵陶瓷;组成;结构;种类
在高熵陶瓷中,等摩尔浓度的五种或五种以上元素会产生最大摩尔构型熵,另外陶瓷中还存在多种空位,使得构型熵增加,降低其吉布斯自由能,这表明这些新型陶瓷热力学性能优异,在较高温度下非常稳定,具有良好的应用前景。本文简要综述了高熵陶瓷的结构,并对其进行分类,最后进行总结和展望。
1.高熵陶瓷的结构
高熵陶瓷一般由五种或五种以上金属元素和一种非金属元素组成,晶体结构简单,如面心立方结构,体心立方结构和六角密排结构,高熵陶瓷中可加入不同元素,增强其特定性能,此外高熵陶瓷的内部经常出现析出物,其内部扩散速度与相变速度是很缓慢的,并且各个原子随机分布在点阵当中,晶体内部拥有更大的晶格畸变。
2.高熵陶瓷的种类
2.1氧化物高熵陶瓷:
根据晶体结构进行分类,又可将氧化物高熵陶瓷分为岩盐型,钙钛矿型,萤石型,尖晶石型等。
2.11岩盐型氧化物高熵陶瓷:
2015年,相关研究人员将氧化镁,氧化钴,氧化镍,氧化锌,氧化铜在900℃下经6h合成,成功制备出了第一种高熵陶瓷,即具有巖盐结构(Mg0.2Co0.2Ni0.2Cu0.2Zn0.2)O氧化物高熵陶瓷,经研究发现其阳离子在原子尺度下均匀随机分布,且该高熵陶瓷的显微结构受到Cu的重大影响,导致其拥有较大的晶格畸变。
2.12钙钛矿型氧化物高熵陶瓷:
钙钛矿结构可用ABO3表示,常见的钙钛矿型高熵陶瓷为复合钙钛矿结构,即A位或者B位由两种或者两种以上的离子占据,此时该陶瓷的构型熵会变大,形成钙钛矿型高熵陶瓷。成浩然等[1]采用碳酸钡,氧化铈,氧化铪等化学试剂,按照一定的化学反应计量比,分别在1200℃和1350℃下煅烧12小时,通过固相反应合成了Ba(Ce0.2Hf0.2Sn0.2Ti0.2Zr0.2)O3和Ba(Nb0.2Yb0.2Sn0.2Ti0.2Zr0.2)O3钙钛矿型氧化物高熵陶瓷。
2.13萤石型氧化物高熵陶瓷:
相关研究人员将二氧化铈,二氧化钛和氧化锡等材料按照一定的化学反应计量比,在1350℃下经12h合成(Ce0.2Zr0.2Hf0.2Sn0.2Ti0.2)O2萤石型氧化物高熵陶瓷,但该材料热导率较低,可能产生局部烧结的情况。
2.2碳化物高熵陶瓷:
碳化物高熵陶瓷具有岩盐结构,Zhou等[2]在1950℃下制备了(Ti0.2Zr0.2Nb0.2Ta0.2Hf0.2)C 高熵陶瓷粉体,其结构为面心立方结构固溶体,其中金属原子随机置于金属亚晶格中,该高熵陶瓷在抗氧化性方面表现出比其原始成分更好的性能,并且其力学和热力学性能优异。
2.3硼化物高熵陶瓷:
Gild[3]通过高能球磨和火花等离子体烧结方法制备了七种硼化物高熵陶瓷,如(Hf0.2Zr0.2Ta0.2Nb0.2Ti0.2)B2和(Hf0.2Zr0.2Ta0.2Mo0.2Ti0.2)B2。其具有独特的分层六方晶体结构,拥有交替的刚性2D硼网和金属阳离子的高熵2D层,在金属和硼之间具有混合的离子键和共价键。
2.4氮化物高熵陶瓷:
Jin[4]等人将机械化学合成法与软尿素合成法相结合,在球磨过程中将五种过渡金属氮化物与尿素混合,产生高度分散的前体,随后在N2下热解,大大增加了结构熵,第一次成功制备了(V0.2Cr0.2Nb0.2Mo0.2Zr0.2)N氮化物高熵陶瓷,其显示出金属氮化物的晶体结构,并呈现出较窄的中孔分布(2nm)。
2.5硅化物高熵陶瓷:
Gild[5]使用MoSi2,NbSi2,TaSi2,TiSi2,WSi2和ZrSi2的粉末(99%纯度,≥45?m),通过高能球磨混合,在带有氮化硅介质的氮化硅罐中研磨,并通过火花等离子烧结方法得到(Mo0.2Nb0.2Ta0.2Ti0.2W0.2)Si2硅化物高熵陶瓷,该高熵陶瓷具有六角形C40晶体结构。
3.总结与展望
目前,绝大多数高熵陶瓷为等原子比,由过渡金属元素组成,且发生晶格畸变,其最常见的合成方式为固相反应,组元之间的晶格常数失配度,相互固溶度是能否形成高熵陶瓷的关键因素。其热力学稳定性可用于预测其单相形成能力和相稳定性,今后研究将主要集中在高熵陶瓷组元的设计和优化配比,以及探究各元素固溶机制,发展高熵陶瓷设计理论及统一判据等方面。
参考文献
[1] 成浩然.钛酸钡和高熵陶瓷的闪烧研究[D].华北电力大学(北京),2019.
[2] ZHOU J Y,ZHANG J Y,ZHANG F,et al.High-entropy carbide:a novel class of multicomponent ceramics.Ceramics International,2018,44(17):22014–22018.
[3] GILD J,ZHANG Y,HARRINGTON T,et al.High-entropy metal diborides:a new class of high-entropy materials and a new type of ultrahigh temperature ceramics.Scientific Reports,2016,6:37946.
[4] JIN T,SANG X,Raymond R,Richard T,et al.Mechanochemical-assisted synthesis of high-entropy metal nitride via a soft urea strategy.Advanced Materials,2018,30(23):1707512.
[5] GILD J,BRAUN J,KAUFMANN K,et al.A high-entropy silicide:(Mo0.2Nb0.2Ta0.2Ti0.2W0.2)Si2.Journal of Materiomics,2019,5(3):337–343.
作者简介:王晓东(2000-10),男,河北省沧州人;汉;本科生,研究方向:材料科学与工程。
关键词:高熵陶瓷;组成;结构;种类
在高熵陶瓷中,等摩尔浓度的五种或五种以上元素会产生最大摩尔构型熵,另外陶瓷中还存在多种空位,使得构型熵增加,降低其吉布斯自由能,这表明这些新型陶瓷热力学性能优异,在较高温度下非常稳定,具有良好的应用前景。本文简要综述了高熵陶瓷的结构,并对其进行分类,最后进行总结和展望。
1.高熵陶瓷的结构
高熵陶瓷一般由五种或五种以上金属元素和一种非金属元素组成,晶体结构简单,如面心立方结构,体心立方结构和六角密排结构,高熵陶瓷中可加入不同元素,增强其特定性能,此外高熵陶瓷的内部经常出现析出物,其内部扩散速度与相变速度是很缓慢的,并且各个原子随机分布在点阵当中,晶体内部拥有更大的晶格畸变。
2.高熵陶瓷的种类
2.1氧化物高熵陶瓷:
根据晶体结构进行分类,又可将氧化物高熵陶瓷分为岩盐型,钙钛矿型,萤石型,尖晶石型等。
2.11岩盐型氧化物高熵陶瓷:
2015年,相关研究人员将氧化镁,氧化钴,氧化镍,氧化锌,氧化铜在900℃下经6h合成,成功制备出了第一种高熵陶瓷,即具有巖盐结构(Mg0.2Co0.2Ni0.2Cu0.2Zn0.2)O氧化物高熵陶瓷,经研究发现其阳离子在原子尺度下均匀随机分布,且该高熵陶瓷的显微结构受到Cu的重大影响,导致其拥有较大的晶格畸变。
2.12钙钛矿型氧化物高熵陶瓷:
钙钛矿结构可用ABO3表示,常见的钙钛矿型高熵陶瓷为复合钙钛矿结构,即A位或者B位由两种或者两种以上的离子占据,此时该陶瓷的构型熵会变大,形成钙钛矿型高熵陶瓷。成浩然等[1]采用碳酸钡,氧化铈,氧化铪等化学试剂,按照一定的化学反应计量比,分别在1200℃和1350℃下煅烧12小时,通过固相反应合成了Ba(Ce0.2Hf0.2Sn0.2Ti0.2Zr0.2)O3和Ba(Nb0.2Yb0.2Sn0.2Ti0.2Zr0.2)O3钙钛矿型氧化物高熵陶瓷。
2.13萤石型氧化物高熵陶瓷:
相关研究人员将二氧化铈,二氧化钛和氧化锡等材料按照一定的化学反应计量比,在1350℃下经12h合成(Ce0.2Zr0.2Hf0.2Sn0.2Ti0.2)O2萤石型氧化物高熵陶瓷,但该材料热导率较低,可能产生局部烧结的情况。
2.2碳化物高熵陶瓷:
碳化物高熵陶瓷具有岩盐结构,Zhou等[2]在1950℃下制备了(Ti0.2Zr0.2Nb0.2Ta0.2Hf0.2)C 高熵陶瓷粉体,其结构为面心立方结构固溶体,其中金属原子随机置于金属亚晶格中,该高熵陶瓷在抗氧化性方面表现出比其原始成分更好的性能,并且其力学和热力学性能优异。
2.3硼化物高熵陶瓷:
Gild[3]通过高能球磨和火花等离子体烧结方法制备了七种硼化物高熵陶瓷,如(Hf0.2Zr0.2Ta0.2Nb0.2Ti0.2)B2和(Hf0.2Zr0.2Ta0.2Mo0.2Ti0.2)B2。其具有独特的分层六方晶体结构,拥有交替的刚性2D硼网和金属阳离子的高熵2D层,在金属和硼之间具有混合的离子键和共价键。
2.4氮化物高熵陶瓷:
Jin[4]等人将机械化学合成法与软尿素合成法相结合,在球磨过程中将五种过渡金属氮化物与尿素混合,产生高度分散的前体,随后在N2下热解,大大增加了结构熵,第一次成功制备了(V0.2Cr0.2Nb0.2Mo0.2Zr0.2)N氮化物高熵陶瓷,其显示出金属氮化物的晶体结构,并呈现出较窄的中孔分布(2nm)。
2.5硅化物高熵陶瓷:
Gild[5]使用MoSi2,NbSi2,TaSi2,TiSi2,WSi2和ZrSi2的粉末(99%纯度,≥45?m),通过高能球磨混合,在带有氮化硅介质的氮化硅罐中研磨,并通过火花等离子烧结方法得到(Mo0.2Nb0.2Ta0.2Ti0.2W0.2)Si2硅化物高熵陶瓷,该高熵陶瓷具有六角形C40晶体结构。
3.总结与展望
目前,绝大多数高熵陶瓷为等原子比,由过渡金属元素组成,且发生晶格畸变,其最常见的合成方式为固相反应,组元之间的晶格常数失配度,相互固溶度是能否形成高熵陶瓷的关键因素。其热力学稳定性可用于预测其单相形成能力和相稳定性,今后研究将主要集中在高熵陶瓷组元的设计和优化配比,以及探究各元素固溶机制,发展高熵陶瓷设计理论及统一判据等方面。
参考文献
[1] 成浩然.钛酸钡和高熵陶瓷的闪烧研究[D].华北电力大学(北京),2019.
[2] ZHOU J Y,ZHANG J Y,ZHANG F,et al.High-entropy carbide:a novel class of multicomponent ceramics.Ceramics International,2018,44(17):22014–22018.
[3] GILD J,ZHANG Y,HARRINGTON T,et al.High-entropy metal diborides:a new class of high-entropy materials and a new type of ultrahigh temperature ceramics.Scientific Reports,2016,6:37946.
[4] JIN T,SANG X,Raymond R,Richard T,et al.Mechanochemical-assisted synthesis of high-entropy metal nitride via a soft urea strategy.Advanced Materials,2018,30(23):1707512.
[5] GILD J,BRAUN J,KAUFMANN K,et al.A high-entropy silicide:(Mo0.2Nb0.2Ta0.2Ti0.2W0.2)Si2.Journal of Materiomics,2019,5(3):337–343.
作者简介:王晓东(2000-10),男,河北省沧州人;汉;本科生,研究方向:材料科学与工程。