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用量子化学从头算方法，研究了单重态双自由基ＮＨ与Ｏ３反应的机理．在ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ）水平上用梯度解析技术全参数优化上述反应的反应物、中间体、过滤态和产物构型，ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）方法计算能量，给出了有关化合物的结构数据．结果表明：双自由基ＮＨ与Ｏ３反应分两步进行：第一步直接生成富能中间体ＨＮＯ３，该步反应为强放热反应，放出的热量为３５２９２ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ））；第二步中间体经过渡态ＴＳ裂解生成ＨＮＯ和Ｏ２，放出的热量为１４８６５ｋＪ&#