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针对我国垃圾焚烧飞灰高氯含量的特点，以PbCl2为研究对象，首先利用热力学Gibbs自由能判据理论对空气气氛下PbCl2高温挥发反应的主要反应和热力学平衡进行分析，然后利用高温热重差热分析仪（TG-DTA）研究升温速率（10、15、20℃／min）对其影响，并结合热力学分析建立PbCl2高温挥发的本征动力学模型。热力学分析表明：PbCl2的高温挥发主要是PbCl2离子晶体的相变过程，PbO和Pb的生成量很小；实验结果表明：随着升温速率的升高，挥发反应TG曲线向高温方向移动，挥发反应的各特征温度都有所升高；