【摘 要】
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利用Schiff碱稀土配合物Ln(H2Salen)2Cl3·2C2H5OH与Al(i-Bu)3组成的催化体系催化烷基异氰酸酯室温聚合,详细考察了催化剂组成以及聚合条件等对烷基异氰酸酯聚合的影响,并研
【机 构】
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浙江大学高分子科学研究所,教育部高分子合成与功能构造重点实验室,
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利用Schiff碱稀土配合物Ln(H2Salen)2Cl3·2C2H5OH与Al(i-Bu)3组成的催化体系催化烷基异氰酸酯室温聚合,详细考察了催化剂组成以及聚合条件等对烷基异氰酸酯聚合的影响,并研究了己基异氰酸酯的聚合动力学.以La、Nd、Sm和Gd四种稀土元素为代表,合成了相应的Schiff碱配合物,结果表明轻稀土体系比重稀土体系好,La的聚合活性最高.在-40℃~40℃很宽的聚合温度范围内,可以得到分子量分布窄(MWD=1.50~2.40)的高分子量聚异氰酸酯,20℃为最佳的聚合温度.己基异氰酸酯的最佳聚合条件为:[Al]/[La]=30(摩尔比),[n-HexNCO]/[La]=100,[n-HexNCO]=3.43mol/L,甲苯溶液中20℃聚合12h,聚合物收率74.0%,聚合物黏均分子量高达73.5×104,数均分子量40.2×104,MWD=1.79.聚合动力学研究表明己基异氰酸酯聚合反应对单体浓度和催化剂浓度都是一级关系,聚合反应活化能为43.64kJ/mol.
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