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针对高硅钴白合金结构复杂、难以直接硫酸浸出问题，开展碱焙烧脱硅预处理研究以破坏稳定致密的硅铁合金结构。结果表明：经碱焙烧预处理后，钴白合金形貌发生明显改变。碱焙烧条件如下：温度600℃，NaOH用量为硅、铁反应所需理论量0．64倍。在上述条件下焙烧2h后，所得渣经水洗，硅的脱除率达到66．57％；再经常压硫酸浸出，钴、铁浸出率均高达99％以上，而铜则完全保留在浸出渣中，实现了钻和铜分离，渣中的铜经第二段氧化浸出得以回收。进一步基于工艺矿物学分析，对碱焙烧脱硅预处理后钴白合金的常压浸出行为进行解析。